虾壳蟹壳漂洗----脱钙及无机盐----脱蛋白质及脂----脱碱，漂洗----水洗；烘干----甲壳素产品----浓碱处理----水洗；烘干----壳聚糖初产品----提纯----壳聚糖初产品----提纯-----壳聚糖产品
：①原料预处理：首先将虾壳、蟹壳的肉质、污物等杂质去除，用水洗净，然后干燥；②酸浸：去除原料中无机盐。将预处理后的虾、蟹壳置于5％稀盐酸中室温下浸泡2h，然后过滤、水洗至中性；③消化：去除原料中蛋白质和脂肪。将酸浸后的虾、蟹壳置于10％的氢氧化钠溶液中煮沸2h，然后过滤、水洗至中性、干燥后即得甲壳素；④脱色：有3种方法，包括日晒脱色，保持微酸湿润条件下，在阳光紫外线作用下用空气中的氧气进行漂白；采用高锰酸钾、亚硫酸氢钠等进行氯化脱色；也可采用有机溶剂如丙酮抽提除去色泽⑤脱乙酰基：甲壳素脱乙酰基。将甲壳素置于45％－ 50％氢氧化钠溶液中在 100－ 110℃水解 4h，然后过滤、水洗至中性、干燥得到壳聚糖。
壳聚糖(chitosan)是一种由甲壳素脱乙酰基后的产物。鉴于壳聚糖及其衍生物具有优良的生理活性和功能保健作用。在食品，医药方面显示出非常诱人的应用价值。近年来，国内外对甲壳素以及壳聚糖的开发研究十分活跃。 一、壳聚糖的特性 壳聚糖是由大部分D-氨基葡萄糖和少量的N-乙酰-D-氨基葡萄糖组成，以β-(1，4)糖苷键连接起来的直链多糖，其结构类似于纤维素。 壳聚糖因子其独特的分子结构，是天然多糖中唯一大量存在的碱性氨基多糖，因而具有一系列特殊功能性质。壳聚糖有α、β、γ三种构象，其分子链是以螺旋形式存在，其中研究α-型的较多，因为这种构象的壳聚糖存在最多也最易制得。β-型则关注的相对较少，然而这种构象的特征是具有很弱的分子间作用力，并且被证实了在不同的调节反应中会显示出比α-型更高的反应活性和对溶剂有更高的亲和力。 低分子量的壳聚糖及其衍生物在水溶液中的构象变化现象对其生理活性及功能性质有极其重要的影响。壳聚糖分子量与水溶液性质的研究、壳聚糖衍生物的液晶行为的研究均受到了国内外的关注。 二、壳聚糖的制备方法 甲壳素经脱乙酰化反应后便得到壳聚糖。常见的制备法有化学法和酶法。一般情况下，影响脱乙酰化程度的主要因素有原料的种类(晶型)、甲壳素的制备方法、甲壳素颗粒的大小和密度、碱液的浓度、反应的程序、温度和时间等。衡量壳聚糖产品性能的主要指标是脱乙酰化度和分子量(或黏度)等。一般提高反应温度、碱液浓度和延长反应时间均可提高脱乙酰化度，但这样会伴随有甲壳素主链的降解，影响分子量，严伯奋等人在1997年通过微波加热代替普通加热，大大地缩短了碱处理时间。 目前，大部分的壳聚糖是由α-chitin制备的，对由β-chitin制成的β-壳聚糖的研究尚少。但该型壳聚糖具有优于前者的的性能。 酶法制备壳聚糖是利用专一性酶对甲壳素进行脱乙酰基反应。这种方法的关键是如何获得甲壳素脱乙酰酶。到目前为止，人们已经发现许多微生物，真菌中均存在脱乙酰酶。国外在此方面进展较快。日本科学家已成功地从土壤中分离出某种具有脱乙酰活度的细菌。 微生物培养法生产壳聚糖的研究现在也比较活跃，其主要原理还是利用微生物本身存在的酶进行自身催化，从而脱去乙酰基。目前丝状真菌提取的壳聚糖脱乙酰活度为85%-90%，用它制成的食品保鲜剂的抗菌能力比从虾壳来源的壳聚糖高1-2倍。 甲壳低聚糖的研制与高分子的壳聚糖相比，分子量低于1万的低分子壳聚糖具有更好的溶解性、更高的生物活性、更多的生理功能，更利于人体肠道的消化吸收。甲壳低聚糖的制备方法主要包括水解法、物理法，利用糖转移反应、利用转基因合成、化学合成法几大类。目前以水解法(酸水解法和酶水解法等)为主。 酸水解法制备甲壳低聚糖较早，但酸解的条件不易控制，选择性较差。分离纯化困难，且产量低。目前国外工业生产是采用HCL水解法。 酶法降解主要是由甲壳素酶、壳聚糖酶和溶菌酶进行水解，但这类酶较难获得，造成生产成本过高。因此寻找非专一酶来对壳聚糖进行水解就显得较为重要。我国扬州大学酶工程研究室研究创立了一个用蛋白酶降解高分子壳聚糖的制备工艺，无锡轻工大学多年来对壳聚糖的水解进行了深入的研究，发现应用多种非专一性酶组成的复合酶(糖酶，蛋白酶，脂肪酶等)对壳聚糖水解作用，其产物的平均分子量可达1万以下，这为甲壳低聚糖的制备开辟了一条新的途径。 由于酸水解法难以控制和产物转化率低，而专一性水解酶又因价格昂贵难以商业化，因此采用非专一性水解酶来生产甲壳低聚糖是一条经济可行的途径。 采用酶的糖转移法可制得高级寡聚糖。另外，还有转糖苷酶合成的报道。 除此以外，用过氧化氢水溶液处理壳聚糖来制备甲壳低聚糖的方法国内外也正在研究，而利用微生物发酵法合成低聚合度的壳聚糖也是一条有前途的方法，但由于产量过低，目前尚在研究阶段。 三、我国壳聚糖主要开发生产经营厂家(公司) 壳聚糖 江苏日欣实业集团有限公司扬州明达生物化工有限公司江阴市海君生物养殖有限公司台州复大海洋生物实业有限公司厦门国投节能有限公司保定成达生物制品厂青岛利中甲克质公司武汉三恩生物技术有限公司北京东恒嘉生物技术有限责任公司连云港市科达生物制品有限公司天宝贸易有限公司福建石狮华宝集团海洋生物化工厂兴华市双星生物化学制品厂 山东潍坊大成盐化公司永氏实业公司上海卡博工贸有限公司荣成市鲁阳化工集团南京陵江科技开发有限公司大连天源新技术发展有限公司常州市发源物资公司江苏盐城宝龙生化制品有限公司上海申成化工科技开发有限公司盘锦天然植物提炼厂江苏省泰兴市精细化工信息部江苏泰兴市盛凌有限公司 脱乙酰甲壳素(壳聚糖) 宁波天然生物制品有限公司 宁波天绿生化厂 寡聚壳聚糖 福建省石狮市华宝集团海洋生物化工厂 各种规格甲壳素、壳聚糖 浙江省玉环县泰和海化有限公司 四、壳聚糖在人体内的消化吸收研究 壳聚糖作为功能性食品或保健食品的商业化生产近来发展很快，那么壳聚糖在人体内的水解和消化吸收机理是一个急需探明的问题。 根据国内外的研究来看，壳聚糖在人体内的代谢途径仍不十分清楚，但是壳聚糖作为食品必须要水解断裂至单糖才能被消化吸收。壳聚糖水解成氨基葡萄糖或N-乙酰氨葡萄糖，通常需要两种酶的作用，一种是壳聚糖酶，将壳聚糖水解成2-8个单位的聚合体；另一种为β-氨基己糖苷酶，能水解多聚体为游离单糖。这类酶存在于脊椎动物的消化道中，典型的食昆虫动物如鸟类、鱼类及海洋微生物也能有效降解和代谢壳聚糖，而在人类的消化道中则缺乏这类酶。 据推测脂肪酶和淀粉酶在人体内对壳聚糖的水解起了一定的作用。从人体内食物的消化过程来看，壳聚糖在胃酸中溶胀，有可能被胃液中存在的一些酶类部分有限的水解，当达到中性或碱性的肠道时，壳聚糖则相应成为不溶性沉淀物，而肠道微生物对不溶物的消化作用是较小的。 五、壳聚糖在各方面的应用 壳聚糖是迄今为止发现的自然界中唯一存在的阳离子型可食用纤维，在医药、食品、化妆品和农业等方面都有广泛且重要的应用价值。 1.在医药和保健食品中的应用 壳聚糖在1991年被欧美学术界誉为继蛋白质，脂肪，糖类，维生素和无机盐之后的第六生命要素。近来被作为保健食品的发展较快。据文献报道，壳聚糖对疾病的预防和保健作用有：强化免疫功能；降低胆固醇；降血压，降血糖，强化肝脏机能；对神经内分泌系统有调节作用；使血管扩张，从而改善腰酸背痛症状；治疗烧伤，烫伤，加速外伤愈合；增殖肠道有益菌，调节免疫功能，防治痛风及尿酸过多症，防治胃溃疡，吸附体内有害物质并排出体外等。 2.在食品工业中的应用 壳聚糖特别是甲壳低聚糖具有很好的抗菌活性，其抗菌机理与其结构中的氨基有关，将其添加到固液食品中，既会对汁液有一定的澄清作用，又可起防腐保鲜作用，特别适合于酸性或低酸性的食品保鲜。 将壳聚糖的稀酸溶液或其衍生物NOCC的水溶液喷涂在果蔬或鲜肉制品的表面后成膜，该膜对O2，CO2等气体有选择通透性，既具隔氧透气的功能，可以抑制果蔬的呼吸强度，达到保湿、护色、延长保鲜效果。 壳聚糖特别是分子量很低的甲壳低聚糖，由于极性基团的存在，对水有很高的亲和力和持水性，这对于半干半潮食品的保湿有重要的作用。 由于壳聚糖能溶解于弱酸中，是很方便的成膜材料。且这种膜是可食用膜，同时又可在水和热水中保持原状，特别适合于固体、液体食品的包装。壳聚糖与其它物质复合可制成如香肠肠衣等的膜。 作为食品成分或加工辅助剂主要是应用其絮凝等功能性质对食品加工的废液，发酵液等进行处理，回收蛋白质，分离氨其酸和有机酸等以及对果蔬汁、糖液进行澄清，这项技术的应用有利于果蔬清汁的加工贮藏。用壳聚糖从工业废水中分离重金属离子的技术已进入工业化实施阶段。 3. 壳聚糖在其它领域的应用 壳聚糖作为酶固定化的载体的研究应用较多，目前常见的方法是壳聚糖为载体，戊二醛为偶联剂将酶固定。这种方法比其定固定酶的方法可以更好的保留酶活性，国内学者对多种蛋白酶的固定化的研究成果较多。 甲壳低聚糖(特别是四、五、六糖)对多种水果、蔬菜、粮食等作物在抗病虫害和促生长方面有显著作用，这将在农业生产上得到大力推广应用。 壳聚糖作为壁材应用于微胶囊技术，以壳聚糖为载体的亲和吸附剂的合成等都具有较大的应用潜力和开发前景。 由于壳聚糖良好的吸湿性和持水性；在化妆品工业中用它作为保湿因子效果相当好，日本已经有这类化妆品上市。 六、国内外壳聚糖的市场现状及前景展望 1.世界壳聚糖的市场概况 全世界每年由生物合成的甲壳素约为100亿吨，可提取壳聚糖20亿吨以上。壳聚糖是自然界中仅次于纤维素的取之不尽，用之不竭的第二大天然生物有机资源。 在日本，壳聚糖类保健品是该国政府特许的唯一准许宣传疗效的功能型保健食品；而欧洲及美国的营养学界称壳聚糖为六大要素之一，并投入大量人力、物力、财力研制开发生产以壳聚糖为主要原料的第四代保健食品，其中部分产品投放市场后，受到广大消费者的欢迎。 壳聚糖在国际市场上供不应求，壳聚糖多年来在国际市场上都一直保持旺市畅销的局面，故此其销售价格不断上涨。如1990年每吨工业级壳聚糖的售价仅为1万美元左右，到1999年则猛升为5万美元。其中食品级，药用级壳聚糖的价格则分别达每吨12万美元和200万美元。仅美国、日本每年壳聚糖的消费量就分别高达400吨和2000吨，这一半以上需要是通过进口来满足国内市场的需求。 2.我国壳聚糖的市场现状及前景展望 我国具有丰富的壳聚糖生产原料――甲壳素来源，发展壳聚糖产业具有得天独厚的优势条件，市场潜力大，前景看好。主要是因为： ◆国内对壳聚糖的需求势头旺盛。我国壳聚糖的应用研究及生产始于20世纪90年代初期，至1997年壳聚糖生产已实现工业化批量生产，当年全国的总产量约为150吨；1999年上升为400吨，国内需求量则高达800吨，仅能满足市场容量底线，处于供不应求的状态。 ◆聚糖的应用范围不断扩大。近些年来，随着各国对壳聚糖的认识不断提高和应用研究的进一步深化进行，壳聚糖已应用于许多领域中，其中化妆品，保健品，食品工业等行业对壳聚糖的需求增长最快；在医药、化工、造纸、农业、环保、轻纺等领域中正在得到广泛的应用。 壳聚糖及其衍生物的开发应用及市场发展前景较为可观。我省甲壳素产业现状分析及建议 -------------------------------------------------------------------------------- 发布单位:技术进步与装备处兰建平、应雄 发布日期:2002年11月01日 来源: 甲壳素，又名甲壳质、壳多糖、壳蛋白，是一种类似于植物纤维的六碳糖聚合体。在自然界中，甲壳素广泛存在于低等植物菌类、藻类的细胞，节肢动物虾、蟹和昆虫的外壳和软骨，高等植物的细胞壁等。据初步估计，每年全球生物合成的甲壳素高达100亿吨，是地球上的第三大生物资源（第一、二大生物资源分别为淀粉和植物纤维），其中海洋生物的生成量在10亿吨以上。 一、甲壳素的作用及发展前景 1、人体必需的第六生命元素。美国、欧洲的医学界和营养食品研究机构将甲壳素称为继蛋白质、脂肪、糖、维生素、矿物质之后的人体健康所必需的第六生命要素。甲壳素作为机能性健康食品对人体具有强化免疫、抑制老化、预防疾病、促进疾病痊愈和调节生理机能等五大功能。 2、优良的医用生物材料。甲壳素与人体细胞有很强的亲和性，可被体内的酶分解而吸收，对人体无毒性和副作用。加上良好的吸湿性，成为优良的生物医学、药学材料，可制作医用敷料、手术缝合线、人造血管、医用微胶囊、药物缓释剂、止血剂和伤口愈合剂、骨病治疗剂、人工透析膜等。 3、新型的环保材料。广泛应用于生产及生活诸多领域的塑料，是材料家族的重要成员。但是塑料很难自然降解，给环境带来严重污染，已构成严重的"白色灾难"。甲壳素有望成为塑料的替代物，可以作为理想的制膜材料，用作废水处理吸附剂、污水处理絮凝剂，用于净化水质。 4、理想的食品工业材料。甲壳素以其稳定性、保湿性、成膜性、凝胶性、絮凝性、生物安全性和优良的生物功能而在食品工业中得到广泛的应用，用作保水剂和乳化剂、增稠剂和絮凝剂、食品保鲜剂、功能性甜味剂、功能食品的添加剂，还可以制作不溶于水的可食薄膜。 5、化学工业材料新秀。在化妆品中的应用。甲壳素是干洗发剂的理想的活性物质，还可制成理想的护肤产品。甲壳素与染料合成着色剂，将其精制成的微粒，可以作为粉剂，唇膏、指甲油和眉笔等的底物。在纺织、印染、造纸方面的应用。甲壳素可作为织物的上浆剂、整理剂，以改善织物的洗涤性能，减少绉缩率，增强可染性。甲壳素具有增色和固色的作用，可作为直接染料和硫化染料的固色剂，提高色牢度。在造纸工业中，可作为纸面施胶剂。在农业方面的应用。甲壳素是绿色农业不可缺少的材料之一，除可用作保湿剂、杀虫剂、饲料添加剂和土壤改良剂外，还可用作植物生长调节剂。在烟草工业中的应用。甲壳素作为香烟的粘合剂和有害成份的吸附剂，不仅大大降低了香烟中的有害成份，而且改善了香烟的品味，提高了香烟的档次，使"健康无害烟"成为可能。 此外，甲壳素还可以制成高品质的工业催化剂、涂料添加剂、色谱分离吸附剂以及稀有金属富集剂等，应用前景十分广阔。 二、我省甲壳素资源及开发利用情况 1、甲壳素资源。我省地处东南沿海，渔业资源丰富，东海渔场是全国著名的渔场，温州、台州、舟山等市是全国著名的水产品捕捞和加工中心。据初步估算，全省仅沿海地区年产海虾就达67万吨，按40%左右的废弃物计算，每年可制得甲壳素1万余吨，资源潜力巨大。 2、开发利用情况。近年来，随着我省海产品加工业的发展，尤其是甲壳素综合利用产业的兴起，我省逐步成为东南亚地区海产品加工利用中心和主要的甲壳素产业发展基地。我省台州、舟山等地每年从东南亚进口的甲壳素近千吨。作为一个新兴产业，以甲壳素为资源的各类化工厂、医药厂、生化厂以及纤维厂等各类生产厂家如雨后春笋般发展起来。特别是在20世纪90年代中期，由于国际市场对氨基葡萄糖盐酸盐需求猛增，我省各类以氨糖等产品为代表的生产厂迅速发展起来。据初步统计，"九五"期末全省有各类大大小小的生产厂家近150家，年消耗甲壳素数千吨，生产氨糖以及各类衍生物的产值达10亿多元。 以舟山市为例，到2001年，全市以各种甲壳素及其衍生物为产品的生产厂家有40多家，产品包括氨基葡萄糖盐酸盐、壳聚糖、甲壳素纤维三大类。出口市场前景较好的时候，每年产品出口达5000万美元以上，成为舟山市的主要出口产品。 杭州、台州等地的甲壳素资源开发也取得了很大进展。在浙江大学等科研院所的技术支持下，杭州市利用甲壳素生产可以替代明质酸的可溶性甲壳素（壳聚糖），成为国内少数可溶性甲壳素产业化基地之一。壳聚糖是一种高附加值的高科技精细化学品，国内工业级壳聚糖价格约5万元/吨，经过进一步加工制得的这种水溶性壳聚糖单价超过10万元/吨，市场潜力巨大。 玉环县是国内较早涉及甲壳素工业生产的县。由于得天独厚的条件，在市场需求导向和政府引导下，玉环县的甲壳素产业在"九五"初期就有了较大的发展。1998年建成国内第一条以虾壳为原料生产高纯度壳聚糖的工业化生产流水线，全县甲壳素生产量达到1500多吨，被誉为"中国甲壳素之乡"。 随着甲壳素综合利用技术的发展，在生物、医药、化工方面得到广泛利用的同时，在特种纺织品领域，甲壳质纤维的开发也得了很大的发展，如开发具有天然抗菌功能的纺织品。浙江浪莎袜业运用甲壳素纤维开发具有天然抗菌作用的保健袜取得成功，表明利用天然特种纤维生产具有特种功能的纺织品具有很大的市场空间。甲壳素产业已经成为我省一个新兴的产业并引起了有关方面的关注。我省甲壳素生产主要的目标市场在美国等地，今年年初，美国驻沪领事馆派有关官员专程到我省舟山一带考察甲壳素企业生产情况。 三、我省甲壳素产业发展存在的主要问题 1、甲壳素产品单一，附加值不高。以甲壳素为原料的产品主要有氨基葡萄糖盐酸盐、壳聚糖和甲壳素纤维等，以初级产品为主，无论是内销产品还是出口产品，均以销售原料为主。以美国市场为例，我省出口到美国市场的产品大都作为原料销售，产品的差异性不大。壳聚糖产品目前只有少数企业能够生产一些初级产品，而且产品质量不够稳定。甲壳素纤维的综合利用尚处于起步阶段。 2、企业规模小，缺乏行业龙头企业。以舟山市为例，全市有甲壳素生产企业40多家，但初具规模的只有4家。由于资金、技术、人才等原因，年产值一直在千万元左右徘徊。台州、杭州等地厂家规模也都不大。从资源上看，在江、浙、闽、鲁等省份中，以我省最为丰富，但从综合利用能力和企业规模上看，我省处于中下水平。 3、设备、工艺条件相对落后。在市场拉动下，前几年不少乡镇企业、民营企业在生产条件比较落后的情况下，纷纷上马生产甲壳素。生产工艺落后、设备简陋、检测手段不完备等情况普遍存在，企业对资源的开发利用率较低。如舟山市，一方面众多的作坊式生产企业凭借其不规范的竞争手段控制了大部分的原料，生产低质量的初级品。另一方面，本地企业为了保证产品质量要从外地引进高品质原料。不但造成资源的浪费，而且导致地方税源的流失。 4、出口渠道不畅，市场信息不灵，新产品开发难度较大。甲壳素系列产品主要出口市场在美国，我省工业企业目前出口的方式主要通过中间商进行，直接客户很少。这种状况不仅使企业的获利下降，而且使企业对产品信息、市场用途了解甚少，难以根据市场的情况开发适销对路的产品。同时，企业之间竞相压价的情况十分普遍，出现了较为严重的无序竞争，得益的是中间商和最终用户，吃亏的是生产企业。 5、甲壳素初级产品生产过程中的污染比较严重。由于企业规模小、布局分散，投入相对少，治理的难度较大。据舟山市对该产业的调查，大部分企业至今没有达到国家环保治理标准。即使是四家初具规模的企业，虽然按照环保部门要求，投入几十万至上百万资金进行环保治理，但由于承担单位的资质和技术等因素，有些企业的环保治理仍不到位，至今未通过环保部门的验收。众多的甲壳素企业，由于资金、技术等因素，难以进行环保治理，造成周边环境和水资源的严重污染。 6、政府扶持力度不够。从全球范围看，海洋经济已经成为新的经济热点。2002年第四届青岛"海洋科技与经济发展论坛"，无论是政府官员还是经济专家，都把发展海洋经济列为一个世纪话题。世界很多国家和国际组织都在积极倡导和推进海洋经济。我省在发展海洋经济的产业战略、行业组织、产品质量标准制订等方面还相对落后，很多与海洋经济相关的产业，基本上还处于"自然经济状态"。 另一方面，随着我省海洋捕捞业受制于渔业资源的影响，如何提高对渔业资源的综合利用效益，增加农产业品的附加值，也是我省沿海地区经济发展面临的一个新问题。 四、加快甲壳素及其衍生物产业发展的建议 随着生物技术的发展，甲壳素及其衍生物的开发和利用的市场前景日益广阔，也越来越受到世界各国政府和研究开发机构的重视。我省作为全国甲壳素资源最为丰富的省份，加快甲壳素及其衍生物产业发展是我省依托渔业优势，走海洋资源节约和综合开发的一条好路子，对舟山、台州等地来说也是一个新的经济增长点。针对目前我省该产业存在的主要问题，我们建议： 1、从培植新的经济增长点、构筑新的产业竞争优势的高度，充分重视甲壳素产业的发展。有专家指出，人类社会"20世纪是塑料的世纪，21世纪是甲壳素的世纪"。我省在资源上有优势，在产业发展上有基础，在市场开发上有潜力，在新一轮竞争中要抓住机遇，加快发展甲壳素产业。特别是宁波、温州、舟山、台州等地在经济战略与产业政策上要高度重视甲壳素产业的发展，并采取有效措施推动这一有潜力的产业的发展 2、制定行业规划，加强产业指导。我省甲壳素产业的发展，是在市场充分竞争的环境条件下发展起来的，政府在明确产业发展重点的前提下，要加强对该行业的规划和指导，充分整合各种资源，进行产业结构的重组。根据市场需求变化和技术发展的可能，支持和引导企业开发新产品，提高产品技术含量，增加附加值。 3、建立甲壳素产业发展的技术支持体系。我省甲壳素产业发展目前所面临的主要问题之一是缺乏技术支撑。在初级产品的生产上，技术层次普遍较低，资源浪费很大。在相对高附加值产品开发上，技术研发能力又不够。要充分依托高等院校、科研院所，通过产学研联合的道路，建立面向行业、区域的甲壳素产业技术创新服务中心，为广大中小企业提供技术研发服务。目前舟山市已通过产学研合作的方式，积极筹建甲壳素行业技术研发中心，建议进一步加快实施。 4、根据我省产业发展的优势，结合甲壳素衍生物的开发特点，着重选择几个领域进行重点突破。如结合我省纺织工业发达的特点，把甲壳素纤维作为特种纺织品开发的主要方向。结合我省医药工业相对发达的特点，利用甲壳素的独特性能，在医药新药开发以及医用敷料方面实行重点开发。既拉动甲壳素产业的发展，也为我省优势产业发展提供新的机遇。 5、在现有产业基础较好的地方，建立海洋生物工业综合园区。如舟山、台州等地可依托现有的工业园区，实现产业集聚，推动甲壳素产业向规模化、专业化、科技化方向发展。海洋生物工业综合园区实行统一规划、统一建设、统一管理和环保统一治理的方法，为整个产业发展提供政策、技术、人才、市场等全方位的支持，为我省海洋经济、新材料产业的发展以及传统产业的改造提供新的机遇。 6、举办有一定规模和层次的甲壳素产业的技术合作与交流活动，吸引国内外甲壳素研发机构及用户来我省投资，整合外部"市场与资金"的优势，结合我省"体制和资源"的优势，推动该产业的发展。特别是抓住国外大的进口商，共同合作开发有潜力的产品，满足和引导市场需求，最终把我省的资源优势转化为经济优势，使我省成为甲壳素产业的研发、生产与销售基地。
“格氏试剂、氢氰酸、羟醛缩合、环氧乙烷、co2与格氏试剂、等等 减少的有 霍夫曼降解、卤仿反应等等”已经够详细的了，这里已经没有比你高的高手了，我教过两年有机，差不多了。
我想你知道这几个应该就够了，不过，本人在课堂小论文中写了一篇稿件，可能对你有点用处。有机化学中常见的人名反应作者简介：姓名：童星辉班级：湖南科技学院 生命科学与化学工程系 化学0601班学号：200607001055内容简介：人名反应在化学中特别是有机化学中是很常见的，我们为了纪念一些在化学史上作出了贡献的科学家，我们将其所发现的反应就按其名字命名，所以，就出现了人名反应一词。人名反应非常重要，同时又特别很难掌握，本人将自己所看到的很常见的15个人名反应归纳并总结了一下。不对之处尽请大家赐教，本人不胜感激。参考文献： 高等教育出版社出版的《有机化学 第四版》特别鸣谢 陈娟同志的友情支持。关键词： 有机化学 人名反应正文：一、列佛尔曼斯基反应 a-卤代酸酯在锌粉的作用下与醛、酮反应，产物水解后即得到b-羧基酸酯。这个反应称为列佛尔曼斯基反应，是制备b-羧基酸酯的最好方法，b-羧基酸酯水解就可以得到b-羧基酸。二、克莱森缩合 乙酸乙酯在乙醇钠或金属钠的作用下，发生酯缩合反应，生成乙酰乙酸乙酯。 三、狄克曼反应 酯缩合反应也可以在分子内进行，形成环酯，这种环化酯缩合反应又称为狄克曼反应，是合成五元、六元碳环的一个重要方法。 注：并不是所有的二元酸酯都能发生环缩合，一般局限于生成稳定的五碳环和六碳环。产物在酸性溶液中水解，最初生成b-湍基酸，由于b-湍基酸不稳定，容易脱羧，最后得到的是环酮。四、霍夫曼降级反应 酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱性溶液作用时候，脱去湍基生成胺，这是霍夫曼所发现制胺的一个方法，在反应中减少了一个碳原子，所以称霍夫曼降级反应。 五、科普消除反应 胺极易氧化，胺的氧化一般分为“加入氧”、“脱去氢”，具有b-氢的氧化胺，加热时发生消除反应，产生烯烃。 这一反应称为科普消除反应，由于反应过程形成平面的五元环，氧化胺的氧作为进攻b-氢的碱，所以是同侧消除，是立体专一性的顺式消除。六、加布里埃尔合成法 加布里埃尔合成法是制造纯净的一级胺的好方法。反应的第一步是将邻苯二甲酰亚胺在碱性溶液中与卤代烷发生SN2反应，生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，第二步是N-烷基邻苯二甲酰亚胺水解得到一级胺。 七、瓦格类尔—麦尔外因重排 瓦格类尔—麦尔外因重排最早是在双环浈类的反应中发现的，例如，a-蒎烯与氯化氢发生反应生成2—氯茨。 反应中虽然是叔碳正离子重排为仲碳正离子，但是由四元环扩张到五元环后，张力减少了，所以发生了重排。瓦格类尔—麦尔外因重排是典型的碳正离子重排反应，其范围很广，最常见的是醇在酸性溶液条件下发生的重排。同时，贝克曼重排、霍夫曼重排以及贝耶尔—维林格重排等都是重排反应的重点，都应该留意，并归纳总结。八、麦尔外因—庞多夫—维尔莱(Meerwein-Ponndorf-Verley)还原法 在异丙醇铝和异丙醇存在下，使醛或酮还原成醇： 它的逆反应一般称为奥本奥尔（Oppenauer）氧化反应九、吉日聂耳-沃尔夫-黄鸣龙法 醛、酮和肼反应生成的腙在氢氧化钾或乙醇钠作用下能分解释放出氮而成烃：实例 十、克莱门森法 醛或酮和锌汞齐、浓盐酸一起加热，羰基即被还原为亚甲基，称为克莱门森法。例如：十一、贝耶尔-维林格反应 酮被过氧酸氧化生成酯，其碳架不受影响，因而有合成价值。例如： 十二、康尼查罗反应 没有a-氢的醛与强碱共热时，则其一个分子作为氢的受体，另一分子作为氢的供体，前者被还原，后者被氧化，发生了分子间的氧化还原反应而生成等物质的量的酸和醇。例如： 傅-克酰化法 其通式是： 十三、维路斯玫尔反应 通常是指应用N，N-二取代甲酰胺和 使芳环甲酰化的反应。比如下例反应： 十四、狄尔斯—阿尔德反应 狄尔斯—阿尔德反应是最重要的一类环加成反应，是制备六元环的一种方法，值得注意的是，这个反应在加热条件下进行，但在光照条件下，这个反应是不能发生的。 十五、齐齐巴宾反应 吡啶环是由于电子云密度低，易进行亲核取代，一般发生在吡啶的a—位。将吡啶与氨基钠在N，N—二甲基苯胺溶液中加热到110C，吡啶环上的a—位的氢负离子被亲核性极强的氨基负离子取代，同时有氢气放出，称为齐齐巴宾反应。
基本信息：中文名称三氟乙酰乙酸乙酯中文别名4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯;4,4,4-三氟乙酰;英文名称Ethyl4,4,4-trifluoroacetoacetate英文别名ETFAA;Ethyl3-oxo-4,4,4-trifluorobutyrate;Ethyl4,4,4-trifluoro-3-oxobutanoate;ethyl3-trifluoromethyl-3-oxopropanoate;Ethyl4,4,-Trifluoroacetoacetate;ETHYLTRIFLUOROACETOACETATE;4,4,4-trifluoro-3-oxobutanoicacidethylester;ethyl3-trifluoromethyl-3-oxopropionate;ethyl4,4,4-trifluoro-3-ketobutyrate;Ethyl4,4,4-trifluor;ethyl4,4,4-trifluoro-3-oxobutanoate;ethyl4,4,4-trifluoro-acetoacetate;4,4,4-TrifluoroacetoaceticAcidEthylEster;ETHYL4,4,4-TRIFLUOROACETOACTATE;CAS号372-31-6合成路线：1.通过三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯合成三氟乙酰乙酸乙酯，收率约85%；2.通过膦酰乙酸三乙酯和三甲基三氟乙酸合成三氟乙酰乙酸乙酯，收率约53%；更多路线和参考文献可参考
楼主大大是什么学习阶段的呢？
过氧化苯甲酰是小麦粉专用添加剂，“面粉增白剂”是中国小麦粉行业对过氧化苯甲酰的俗称，而依据“面粉增白剂”的表面字意，而简单的认为过氧化苯甲酰在小麦粉中的作用就是增白，这种认识是不完全的。过氧化苯甲酰在小麦粉中作用不仅仅是增白，而且还有加速小麦粉后熟，抑制小麦粉的霉变，提高小麦的出粉率等作用。1、过氧化苯甲酰对小麦粉的后熟作用。小麦粉的后熟又称为成熟、陈化和熟化。新磨的小麦粉粘性大，缺乏弹性和韧性，不易用来做面点，特别是用来生产馒头和面包类食品会出现皮色暗、不起个、易塌陷收缩，而且组织不均匀，但是小麦粉经过一段时间的贮藏后，则上述缺点会得以改善，这种现象称为小麦粉的“后熟”。小麦粉的后熟机理是：新磨制的小麦粉中的胱氨酸和半氨酸含有未被氧化的巯基，这种巯基是蛋白酶的的激活剂，调粉时被激活的蛋白酶会强烈分解小麦粉中的蛋白质，从而是面制品品质变劣。同时，小麦粉中含有类胡萝卜素，由于类胡萝卜素的色泽而影响小麦粉的色泽。但是小麦粉经过一段时间的贮藏后，由于空气中的氧的作用，可以使巯基被氧化而失去活性，也使类胡萝卜素的共轭双键被氧化破坏，从而使小麦粉中的蛋白质在调粉时被分解，并且因类胡萝卜素结构被破坏而使小麦粉变白。没有完成后熟的面粉蒸出的馒头口感很差，发粘而且不松软。其实公众挑剔的不是馒头白度，而是馒头的口感，吃到嘴里的馒头又硬又粘实在令人难以接受，这就是为什么一些面粉企业生产的不含过氧化苯甲酰面粉没有市场的根本原因。一些主张禁用过氧化苯甲酰的人士，利用公众和媒体对食品添加剂的误解，大肆否真过氧化苯甲酰的功能，说什么除了增白没有任何效果，这是很不负责任的。任何对过氧化苯甲酰在面粉中使用的人士不妨都可以亲自验证一下。过氧化苯甲酰的后熟功能。这是很好验证的，只要把添加过氧化苯甲酰的面粉和不添加过氧化苯甲酰一起蒸蒸馒头，品尝一下就可以得知。自然后熟的小麦粉需要的时间较长，一般以3-4周为宜。而采用在小麦粉中添加食品添加剂，则可大大缩短小麦粉的熟化周期。在小麦粉中添加过氧化苯甲酰则对小麦粉的后熟有着积极的作用，过氧化苯甲酰在小麦粉中可以分解释放出原子氧，使得小麦粉在几天内，就可以完成后熟。这样，小麦粉的白度不仅会增加，而且小麦粉也符合生产面制品（馒头、面包等）工艺要求。过氧化苯甲酰的这一功能，对面粉的加工十分有益，它不仅大量的节省了面粉企业仓储面积，节省了固定资产的投资，并且还大量的减少了面粉企业所需的流动资金，不少国家批准面粉中使用过氧化苯甲酰主要是解决面粉的后熟。过氧化苯甲酰加速了面粉的后熟，还大大降低了因小麦粉长期贮存而带来的霉变风险。2、过氧化苯甲酰对小麦粉的增白作用新加工的小麦粉中含有微量的脂溶性胡萝卜素，呈浅黄色，影响小麦粉的色泽，而小麦粉经过一段时期的贮存，可以依靠空气中的氧，使脂溶性胡萝卜素的共轭双键被自然氧化而破坏，使小麦粉的色泽得以提高和改为了加快小麦粉色泽的改善，过去在国外常用电弧法来漂白小麦粉，当空气通过高压电弧时产生了3000℃高温，空气中的氮气就形成了二氧化氮和过氧化氮（N2O4），与小麦粉混合后而会产生原子氧，破坏小麦粉中的色素，同时也形成亚硝酸盐，残留在小麦粉中，这种方法用量过度很易造成小麦粉发青，而且粉色也不理想。另外，也有采用氯气改善小麦粉的色泽，主要有三氯化氮、亚硝酰氯类强氧化气体。这类方法使用工艺复杂，而且难以控制，常常造成粉色不均。所以，以上两种漂白小麦粉的方法，都已经很少使用。普遍使用了过氧化苯甲酰做小麦粉的漂白，主要是因为过氧化苯甲酰是白色粉状，不仅使用工艺简单，漂白效果好，而且没有致癌、蓄积性、致突发变和抗原作用，已被美国食品和药物管理局（FDA）列为公认安全的食品添加剂（GRAS）。各国的标准中国批准的最大添加量：60mg/kg; 美国批准的最大添加量：按生产需要添加（GMP），不限量：加拿大批准的最大添加量：150mg/kg;菲律宾批准的最大添加量：150mg/kg；日本批准的最大添加量：300mg/kg。不少国家的添加量都比中国高。3、过氧化苯甲酰可以提高小麦的出粉率粉色是小麦粉的主要指标之一，小麦粉的粉色除了同小麦粉的加工工艺及设备有关外，小麦的出粉率对粉色的影响也很大，一般来讲，出粉率越高，小麦粉的粉色越差。这主要是因为小麦的糊粉层所含的类胡萝卜素要比麦心胚乳高，所以，小麦出粉率越高，类胡萝卜素含量越高，粉色也就越差。过去，中国小麦粉加工在没有使用过氧化苯甲酰的时，不仅要考虑小麦粉其它主要指标外，小麦粉色泽也是主要考虑的指标，为了使加工的小麦粉有一个好的白度，除了提高设备工艺水平外，还要考虑小麦出粉率对小麦粉色泽的影响。而当过氧化苯甲酰在小麦粉中使用后，由于可以提高小麦粉的白度，使得小麦粉加工设备水平不再成为影响小麦粉色泽的主要因素，而且也可以使小麦在同一等级小麦粉方面相应提高了出粉率，在小麦粉中添加过氧化苯甲酰，一般可以使小麦粉的白度提高4-6个点，在小麦出粉率方面，提高了2-3个百分点的出粉率，其小麦粉添加了过氧化苯甲酰后，其小麦粉的色泽要比没有提高出粉率的小麦粉的色泽好的多。所以，所以自从中国面粉企业使用过氧化苯甲酰后，由于面粉白度的提高，面粉企业普遍都把小麦的出粉率提高了2-3%的百分点。中国每年的小麦产量在1.1亿万吨，提高2－3%的出粉率，相当于中国的小麦产量相对提高300万吨。特别提示：2011年2月11日卫生部等六部委发布通告，自2011年5月1日起，禁止在面粉生产中添加过氧化苯甲酰、过氧化钙，食品添加剂生产企业不得生产、销售食品添加剂过氧化钙和过氧化苯甲酰。过氧化苯甲酰的危害过氧化苯甲酰是略带刺激性气味的白色粉末，在加热或受到摩擦时易产生爆炸，对人体上呼吸道有刺激性，对皮肤有强烈刺激及致敏作用，在化工行业被广泛用作氧化剂，如用于石蜡的脱色。医药行业可将它作为角质溶解剂用于治疗痤疮的外用药，在提醒患者的注意事项中一栏标有“该品仅供外用”，“不得用于眼睛周围或粘膜处”，“如果出现严重刺激反应立即停药”，“对小鼠进行的研究试验报告表明，过氧化苯甲酰极有可能有致癌性，说明过氧化苯甲酰可能是促发因素”，“妊娠及哺乳妇女慎用”等字样。联合国粮农组织和世界卫生组织食品添加剂和污染专家委员会的研究结果也表明，动物食用625 mg/kg过氧化苯甲酰的饲料后会出现不良症状。过多的苯甲酸会加重肝脏负担，严重时肾、肝会出现病理变化，寿命和生长都将受到影响；面粉中残留的未分解的过氧化苯甲酰，在面食加热制作过程中能产生苯自由基，进而会形成苯、苯酚、联苯，这些产物都有毒性，对健康有不良的影响；自由基氧化会加速人体衰老，导致动脉粥样硬化，甚至诱发多种疾病。中国的国家标准中规定面粉中过氧化苯甲酰的最大使用量为0.06g/kg.过氧化苯甲酰标准的争论从国家粮食局科学研究院粮油食品专家杨万生高级工程师和国家粮食局西安油脂科学研究设计院蒋新正高级工程师了解到，新的《小麦粉》（即面粉）国家标准专家审定通过已经三年多时间了，因为里面有“小麦粉中不得添加过氧化苯甲酰、过氧化钙”化学增白剂的条款，有关部门一直意见不一，致使这一标准至今不能正式发布。市场上面粉中增白剂超标事件层出不穷，屡禁不止，对食品安全已造成了严重威胁，根据国家工商总局2005年4月组织的抽查显示，194份面粉样品中有55份不合格，其中31份属过氧化苯甲酰超标，占总抽样数的1/6。这一是由于技术上难以控制添加均匀；二是不排除少数企业为了提高白度而超标滥用。更有甚者，有的不法添加剂厂商搭掩护车，为降低成本，用滑石粉作稀释剂生产过氧化苯甲酰，甚至用甲醛次硫酸氢钠（俗称吊白块）来代替过氧化苯甲酰添加到面粉中，严重危害了消费者的身体健康。
它是通过转换为苯甲酸进行检测的
生产拟除虫菊酯二氯苯醚菊酯和氯氰菊酯
原乙酸三甲酯详细说明:英文名称：TRIMETHYLORTHOACEATE1.1.1-TRIMETHOXYETHANE 化学名: 1.1.1-三甲氧基乙烷 性状: 无色透明液体，有特殊气味，沸点：109℃，能与醇、醚任意混溶，遇水分解。 产品类型：医药中间体 含量: ≥98%（汽相色谱归一法） 分子式: C5H12O3 分子量： 120.15 CAS:1445-45-0 结构式： 理化性质：沸点 107 ~ 109 ℃ 密度0.94g/cm3（20℃） ? 折光率 1.38880 闪点 16 ℃ 质量指标：无色无浑浊液体 产品含量：优级品 ≥ 98.5 ％ 合格品 ≥ 98 ％ 用途：是用于生产医药、农药的中间体，也是生产食品添加剂、涂料、油漆等的主要原料。
制作的难点是在这个过程中，物质不太稳定，需要操作者合理的控制用量，同时，高度集中注意力，且要具有非常巩固的基础知识。
对乙酰氨基酚的合成通氮气原因如下专利名称：对乙酰氨基酚组合物的制作方法技术领域：本发明涉及一种液体可注射的组合物，该组合物包含对乙酰氨基酚，羟乙基淀粉和至少一种等渗剂。而且，本发明涉及一种用于预防和治疗疼痛和发热的药物组合物，该药物组合物包含所述的可注射的组合物。而且本发明涉及一种生产该组合物的方法以及一种包含所述液体可注射的组合物的容器。背景技术：已公知多年的是，在水分存在的情况下，且特别是在水溶液中对乙酰氨基酚(扑热息痛)可被水解为对氨基苯酚，随后该对氨基苯酚可自身转化为奎宁-亚胺。当温度升高且暴露于光时扑热息痛分解的量增加。而且，扑热息痛在水溶液中的不稳定性作为溶液pH的函数已经被广泛地被描述。因此，根据出版物 “Stability of aqueous solution of N-acetyl-p-aminophenol (N-乙酰基-对氨基苯酚的水溶液的稳定性)，，(Koshy K. T.和Lach J. I. J. Pharm.Sci.，50(1961)，pp. 113-118)，水溶液中的扑热息痛不稳定的，该事实主要与酸性和碱性环境中的水解关联。该分解过程在PH接近6时是最小的。除了水解，扑热息痛分子单独地经历另一种分解，该分解涉及奎宁-亚胺的形成，该奎宁-亚胺可容易地聚合并产生含氮聚合物。这些聚合物以及特别是那些衍生于N-乙酰基-对苯醌-亚胺(NAPBQI)的物质已经被进一步描述为扑热息痛的有毒的代谢物，该代谢物明显具有细胞毒和溶血的作用。本领域中且考虑到质量控制需要药物从业规则的细节，扑热息痛在水溶液中的稳定性因此为不足的且不能允许配制用于注射的液体药物组合物。因此，尚未实现成功地制备用于胃肠外给药的基于扑热息痛的液体药物配方。已进行了多个试验来减缓扑热息痛在水溶液中的分解。在一些工作中，加入EDTA用于降低扑热息痛的分解率。US-6, 028, 222描述了一种主要由分散于水性介质中的对乙酰氨基酚组成的液体配方，该液体配方包含缓冲剂和至少一种选自自由基清除剂和自由基拮抗剂的组分。为了防止降解，通过向该水性配方中通入水不溶性的惰性气体(例如氮气)来对该对乙酰氨基酚溶液脱氧。W0-A1-2004/071502公开了一种扑热息痛的可注射的液体药物配方，该药物配方包含扑热息痛，水性溶剂、PKa在4. 5和6. 5之间的缓冲剂，等张剂以及扑热息痛二聚体。该扑热息痛二聚体用作该包含扑热息痛的水性配方的稳定剂。W0-A2-2009/047634公开了一种包含200至1400mg对乙酰氨基酚，和200至IOOOOmg甘露醇的对乙酰氨基酚的水性配方。为了使该配方稳定并免于降解，使用了聚乙烯吡咯烷酮(povidon)以及磷酸二氢钠。EP-Al-I 992 334公开了一种对于氧化稳定的液体配方,该配方包含扑热息痛和水溶剂，其中该配方特征为PH在5. O和6. O之间且氧浓度低于2ppm。因此描述的配方必然需要脱氧步骤以使该扑热息痛配方稳定。EP-Al-I 752 139公开了一种液体的、水性的配方，该配方包含扑热息痛和抗氧化齐IJ，该抗氧化剂选自抗坏血酸、N-乙酰基-L-半胱氨酸和含SH基的稳定剂。而且需要保持氧浓度低于Img/1
第一段翻译如下The experiment takes carbolic acid as raw material , adopt acetophenetidin-rization, Fries weight row , the oxime have molten , Beckmann weight row combining method has got target outcome to acetophenetidin aminophenol, total recovery is under using acetone as catalysator in the best reaction temperature and the best reaction time: 40.5%.第二段翻译如下Different in having discussed Fries weight row process by experiment of equal rank operation way has collected the effect leading to outcome , the effect having studied reaction condition collects rates's in Beckmann weight row to target outcome has optimized and technological conditions. The structure being in progress to main outcome by the fact that melting point determines the instrument admeasurement and the infrared spectrometer identifies an at last.文章有些长、、望认真看完、、标准人工翻译、、希望可以帮助你、、
对乙酰氨基酚的合成方法1合成方法方法1[1]：以对硝基苯酚为原料以对硝基苯酚为原料，用铁粉还原，滤除铁泥，滤液冷却结晶，再经重结晶、干燥等步骤制得成品PAP，再在含对氨基酚硫酸盐和苯胺硫酸盐的水溶液中，用氨水调节pH到5，用蒸馏法除去苯胺后在20℃用醋酐酰化，同时用氨水维持pH在5，可得含量为95%的APAP。文献报道，用醋酸乙酯或醋酸代替水介质，可提高酰化率到92.2%，且溶剂易回收，废水污染降低。优缺点：此法工艺简单，技术成熟，但收率低，产品质量不稳定，产生大量废铁泥和废水，严重污染环境，国外许多国家已淘汰此法。方法2[3]：以苯酚为原料OH的衍生以苯酚为原料，以聚磷酸为催化剂，与冰醋酸和NH2物或盐，在80℃反应后用冰水处理，再用10%NaOH调节pH值到4，经回流、冷却、萃取等步骤得APAP，纯度可达98%。反应式为:方法3[3]：以PNP为原料以PNP为原料，在醋酸和醋酐混合液中，用5%Pd/C作催化剂，催化氢化继而乙酰化，一步合成APAP，总收率为80%。美国专利采用5%Pd/C催化剂将PNP还原一半后加入乙酐，使加氢与酰化同时进行，总收率为81.2%。反应式为:采用Pd-La/C催化加氢一步合成的最佳工艺条件为：温度140℃,压力0.7Mpa，时间2h，收率97%。方法4[4]：以对羟基苯乙酮为原料以对羟基苯乙酮为原料，在KI、醋酸酯存在下，经Beckmann重排可得APAP。进行Beckmann重排反应时，常用氯化亚砜、三氯氧磷、甲磺酸、硫酸、五氯化磷作催化剂，文献报道对羟基苯乙酮于液体二氧化硫中用氯化亚砜作催化剂，收率88.7%，但需-50℃低温。用氯化亚砜在回流下通氮气进行重排，并加入少量碘化钾以防止3-氯-4-羟乙酰苯胺副产物的生成，收率99%。优缺点：反应条件非常苛刻需，-50℃低温，但收率较高。若对氨基酚乙酸酯在仲丁醇、磷酸、醋酸存在下加热到100℃，反应一定时间后，真空蒸除溶剂可得到含量95%的粗APAP。方法5[5]：生化合成法生化合成法是利用生物工程技术进行APAP的生产研究。通过在酿酒酵母中表达一个融合基因，可产生一个由鼠肝细胞色素P450和NADPH-细胞色素P450还原酶基因构成的融合酶。该酶同时具有氧化和还原能力，可提供比单一细胞色素P450更为有效的电子转移系统。借助转基因酵母可使乙酰苯胺对位羟化，其产率为33nmol·mL-1。优缺点：生化合成法对环境污染小，选择性高，但产率低，尚处于研究阶段。方法6[3]：以硝基苯为原料以硝基苯为原料，在稀硫酸中，以铝粉或镁粉为催化剂将硝基苯一步还原为PAP。还可用锌粉为催化剂。该法主要反应机理为硝基苯被氢化生成苯基羟胺，然后进行Bamberg er重排制得PAP。将PAP 溶解在10%醋酸中，在85～90℃下，加Na2S2O4，在一定时间内加入醋酐，在85℃进行酰化可得纯度>99%的APAP。优缺点：该法工艺简单，原料易得，工艺途径多，降低成本的潜力较大，是近年来研究的热点，但金属消耗量大，且存在回收利用等后处理问题，因此难于大规模生产。方法7[6]：以对硝基苯酚为原料以对硝基苯酚为原料，经催化加氢和酸化合成了对乙酞氨基苯酚.该法一般以Pt/C、Pd/C作催化剂，在大约0.2～0.5MPa,70～90℃加氢还原PNP制备PAP粗品。国外有报道用Ni-Al-Pd-Zn复合催化剂加氢还原PNP，收率达到90%～95%。催化剂活性稳定，运转500h，不用再生。优缺点：催化剂昂贵，且该法催化剂制备复杂且损失率高达0. 81～1g/kg氢化产物。但收率较高。方法8[7]：以磺酸基偶氮苯酚为原料以磺酸基偶氮苯酚为原料，在60~80℃时，同时将硫酸亚铁稀溶液和氨水加入到Ⅰ(磺酸基也可在间位)的悬胶液中，然后用乙酸酐处理，得本品。与此同时，交替地将邻磺酸苯偶氮基对苯酚Ⅰ边搅拌边分批加入到50~60℃的含有粉末状的铁和盐酸的悬浮液中，然后将以上混合物用乙酸酐处理，如上进行反应，即得N-(4-羟基苯基)乙酰胺溶液，可用氯化钠盐析或从浓溶液中结晶出本品Ⅱ。优缺点：反应条件友好，收率尚可。方法9[8]：以对硝基苯酚、异丙醇为原料将220g对硝基苯酚、80g异丙醇、140g水和0.22g3%的Pb/C催化剂的混合物在压力585kPa，温度为110℃时热压处理8min并在59min内加入180g乙酸酐，然后再保持压力585kPa，温度110℃53 min，即可得本品，收率90%。方法10[8]：以对亚硝基苯酚为原料以对亚硝基苯酚为原料，将对亚硝基苯酚用硫化钠还原，所得对氨基苯酚进行乙酰基化，所得粗品用氧化剂(如：浓HNO3)的水溶液处理，并且加活性炭搅拌，用氧化铁除去活性炭。从脱色后的滤液中得85~95%的N-(4-羟基苯基)乙酰胺，即本品。优缺点：反应条件温和，产品收率较高。方法11[2]：以对羟基苯乙酮为原料以对羟基苯乙酮为原料，于反应瓶中，加入对羟基苯乙酮(2.72g,0.02mol)、盐酸羟胺(1.53g,0.022mol)、三乙胺(2. 26g,0.022mol)和乙醇(20ml)，回流2h后，蒸干，加乙酸乙酯(40ml)溶解，以水(20ml)洗涤，蒸干得白色固体2(2.85g,87.4%)。乙酸乙酯重结晶得白色粒状结晶,mp143~145℃。于反应瓶中加入粗品2(1.0g,0.0067mol)、乙酸乙酯(10ml)，于50~60℃，滴加三氯氧磷(1.2g,0.0082mol)的乙酸乙酯溶液,2. 5h后，冷却至室温，加乙酸乙酯(50ml)，以水(50ml)洗涤，蒸干得粗品1(0.93,93%)，用无水乙醇重结晶得白色结晶1(0.75g, 80.6%),mp166~168℃。优缺点：产品收率比较高，但操作比较繁琐。方法12[7]：以硝基苯为原料以硝基苯为原料，在三口瓶中加入250ml蒸馏水，依次加浓硫酸36g，硝基苯60g，十六烷基三甲基氯化氨0.6g，催化剂(自制3%Pt/C催化剂)。通氮气置换空气3次，再通氢气置换氮气3次，再连续通氢气，升温至90℃，搅拌加快到300r/min，分别记录通入氢气的流量与尾气的流量，计算吸氢量。约反应3h结束，再加入56 g硝基苯，冷却至室温，静置分层。水层调节pH至4~4.5，用甲苯-苯胺(1：1)溶液30ml分3次萃取，合并有机层。调节母液pH=7. 5，加入Na2SO3s析出沉淀，用水蒸汽蒸馏蒸出剩余硝基苯、苯胺等杂质，趁热加入乙酐-乙酸(2B1)溶液25g，于100℃下反应3h。冷却结晶，过滤得粗品，经精制干燥得产品48.6g，熔点168~ 170℃，回收率64.3%。优缺点：方应操作繁琐，且产率比较低。方法13[3]：对苯二酚和乙酰胺为原料对苯二酚和乙酰胺为原料，在ZSM5分子筛的催化下，在真空Carius管中,300℃反应1h可缩合得到APAP，转化率为93.6%，摩尔选择性为45.9%。若以硅酸钛为催化剂，则摩尔选择性为67.5%，转化率为90.8%。优缺点：反应条件比较友好，产率较高。反应式为:方法14[7]：以苯酚为原料制得对氨基苯酚以苯酚为原料制得对氨基苯酚，再在三口烧瓶中按配比加入物料(对氨基苯酚B乙酸酐=1：1.3)，回流搅拌反应，温度升至120~ 140℃，保温15min，冷却结晶，抽滤，用少许冰水冲洗，得类白色晶体，为扑热息痛.产率为87%.方应方程式：本实验最佳工艺条件是:(1)：NaNO2=1.0：1.36,t=-3℃.pH=1.5~0.3.(2)亚硝基苯酚：Na2S=1.0：1.22,t=45℃，中和后pH为9.(3)对氨基苯酚：乙酸酐=1:1.3,t=130~140℃.优缺点：按本实验的最佳工艺条件作试验，得到的产品产率高，纯度也高，具有较高的实用价值。2目前工业上主要采用的方法用铁粉还原法生产，该法是以对硝基氯苯为原料，经水解、酸化、还原制得对氨基酚，再经酰化得到乙酰氨基酚。铁粉还原法虽技术成熟，工艺简单，但产品收率低、质量较差、毒性大、成本高，更严重的是，生产过程中会产生大量含酚、含胺的铁泥和污水，污染严重。因此，急需进行技术改进。3将来在国内可能会采用的方法采用加氢工艺代替铁屑还原。特别是用Pd/C催化剂，以对硝基酚为原料，一步合成对乙酰氨基酚的方法，具有生产工序少，产品收率高，节省能源，废液大大减少，环境污染小，生产成本低等特点。而且针对我国生产厂家现有设备，设备投资小，可大大降低技改费用。如能实现此法的工业化生产，对增加企业经济效益，有效地减少化工厂的三废污染都有积极意义，而且必将进一步促进精细化工生产的发展。4参考文献[1]刘竹青，胡爱琳，王公应.对氨基苯酚的合成研究进[J].工业催化,1999,(2):11-16.[2]谢剑华，李光华，鲁晟.扑热息痛的又一合成路线[J].中国医药工业杂志，1999(7).[3]严焕新，许丹倩，怀哲明，等.扑热息痛合成工艺研究[J].中国现代应用医学杂志,2000,17(1):32-33.[4]魏昭云，樊明月，陈自诚.合成扑热息痛新路线的研究Ⅰ.对羟基苯乙酮肟的合成研究[J].安庆师范学院学报(自然科学版), 1997,3(3):42-43.[5]赵海，王纪康.对乙酰胺基苯酚的合成进展[J].化工技术与开发，2004（1）[6]方岩雄，张维刚，刘春英等.Pd-La/C催化加氢酰化一步合成扑热息痛[J].现代化工,2000,20(8):37-39.[7]关燕琼，杨辉荣，陈文庆等.扑热息痛合成工艺的研究[J].广东工业大学学报，1997（2）.[8]陈光勇，陈旭冰，刘光明.对乙酰氨基酚的合成进展[J].西南国防医药，2007，17（1）：114-117.￥5.9百度文库VIP限时优惠现在开通,立享6亿+VIP内容立即获取对乙酰氨基酚的合成方法对乙酰氨基酚的合成方法1合成方法方法1[1]：以对硝基苯酚为原料以对硝基苯酚为原料，用铁粉还原，滤除铁泥，滤液冷却结晶，再经重结晶、干燥等步骤制得成品PAP，再在含对氨基酚硫酸盐和苯胺硫酸盐的水溶液中，用氨水调节pH到5，用蒸馏法除去苯胺后在20℃用醋酐酰化，同时用氨水维持pH在5，可得含量为95%的APAP。文献报道，用醋酸乙酯或醋酸代替水介质，可提高酰化率到92.2%，且溶剂易回收，废水污染降低。优缺点：此法工艺简单，技术成熟，但收率低，产品质量不稳定，产生大量废铁泥和废水，严重污染环境，国外许多国家已淘汰此法。第 1 页方法2[3]：以苯酚为原料OH的衍生以苯酚为原料，以聚磷酸为催化剂，与冰醋酸和NH2物或盐，在80℃反应后用冰水处理，再用10%NaOH调节pH值到4，经回流、冷却、萃取等步骤得APAP，纯度可达98%。反应式为: