化工与体育用品论文

化工与体育用品论文

　　轻工业承担着繁荣市场、增加出口、扩大就业、服务“三农”的重要任务，是国民经济的重要产业，在经济和社会发展中起着举足轻重的作用。
　　改革开放以来，我国轻工业有了飞速发展，不仅从根本上改变了我国消费品短缺的状况，而且产品大量出口。目前我国已跻身世界轻工产品生产和消费大国的行列。资料显示，我国轻工业总产值、出口创汇、实现利税已分别占到或接近全国工业总产值、出口创汇和利税总额的大约三分之一，对国民经济和社会发展起到了重要作用，实现了经济效益和产值同步增长，产值、效益、出口年均增长幅度都在20%以上。总体上看，近10年我国轻工行业实现了较快增长，经济运行的质量和效益都较好。我国轻工业产品中的家用电器、五金制品、制浆造纸、钟表、啤酒、皮革及皮革制品等的产量已排名世界首位或位居前列，我国已成为世界轻工生产大国。

　　第一章 轻工业概述

　　1.轻工业
　　主要是指生产消费资料的工业部门。如：食品、纺织、皮革、造纸、日用化工、文教艺术体育用品工业等。
　　轻工业主要指提供生活消费品的工业部门，包括：①以农产品为原料的。如棉、毛、麻、丝的纺织及缝纫，皮革及其制品，纸浆及造纸，食品制造等工业；②以非农产品为原料的。如日用金属、日用化工、日用玻璃、日用陶瓷、化学纤维及其织品、火柴、生活用木制品等工业。轻工业产品大部分是生产消费品，一部分作为原料和半成品用于生产，如化学纤维、工业用布、纸张、盐等。
　　轻工业划分为22大类，44个行业，产品50多万种，涵盖了衣、食、住、行、用、玩各个方面。一个国家轻工业发展程度决定了国民的生活水平。轻工业是我国国民经济的重要组成部分，他肩负着对内解决人民生活的必需品，对外依靠出口换汇，解决国家经济建设必不可缺的资金。

　　2.我国轻工业行业划分
　　1、制浆造纸工业2、日用机械工业3、制盐工业4、食品工业5、日用硅酸盐工业6、电光源及照明器具工业7、日用化学工业8、皮革、毛皮及其制品工业9、木制品及竹藤棕草制品10、家具工业11、文教体育用品工业12、工艺美术品工业13、塑料制品工业14、金属制品工业15、家用电器工业16、衡器工业17、日用杂品工业18、玩具工业19、室内装饰工业20、轻工装备工业21、包装装潢印刷工业22、其他工业

　　3.轻工业的三个发展层次
　　轻工业是生产消费资料的工业。消费资料工业可分为3个层次。它们是：
　　在工业社会前期的轻工业是以农牧业产品为原材料，如纺织、食品、造纸等；
　　在工业社会的轻工业是以重工业产品为原材料，如自行车、手表、汽车等；
　　在知识社会的轻工业是高技术含量的轻工业，如多媒体、家用机器人等。

　　第二章 我国轻工业发展

　　1984年以前农村的村及村以下办工业归属农业，1984年以后划归工业。
　　改革开放初期，我国轻工业加快发展、高加工度化与产业结构纠偏（1979～1990年）：1978年底，党的十一届三中全会召开，在解放思想、实事求是的思想路线基础上，人们对建国以来的工业化过程和产业结构问题进行了深刻反思。反思促进了“ 积累与消费”、“生产与生活”、“轻工业与重工业”、“生产结构与资源结构”、“生产结构与需求结构”等多方面关系、比例的调整。伴随国家“轻纺工业优先”、“地区经济梯度发展战略”、“国际大循环”等一系列政策的出台与实施，我国产业结构的失衡状况逐步得到扭转，表现出轻工业加快发展、高加工度化和部分外向化的特点。从1978～1990年，轻重工业的比例由43.1∶56.9变为49.4∶50.6，资本形成率（资本形成总额占GDP的比率）由38%下降为34.7%，净出口率（货物和服务净出口占GDP的比率）由-0.3%上升为 2.8%，三次产业比重分别由28.1%、48.2%、23.7%变为27%、41.6%和31.3%。
　　据中国轻工业联合会的资料，1978年，轻工消费品中三大件代表之一的手表，每百人占有仅为1.95只；肥皂等洗涤用品人均年消费量仅为1公斤；全国啤酒产量仅为40万吨；牙膏、火柴、电池、灯泡、饭碗等都供应紧张；日用家具、皮鞋等成了很难买到的奢侈品。
　　“如今，轻工业成为我国市场化、国际化程度最高的产业之一，轻工产品产量有了突飞猛进的发展，主要产品产量呈现几十倍，上百倍甚至上千倍的增长。”步正发告诉记者。
　　数据显示，截至2008年底，原来“三大件”之一的手表已由1962年的76.1万只增长到11919.14万只；成品糖由1949年的19.90万吨增加到1449.49万吨；乳制品年产量由1952年的1.27万吨增长到1810.56万吨……
　　与此同时，一批新兴行业涌现，家电、塑料、羽绒制品、健身器具、现代化妆品、装饰、礼品等行业产品从多方面丰富了人们的生活。钟表、自行车、缝纫机、电池、啤酒、家具等100多种产品的产量居世界第一。我国已经成为世界轻工生产和消费大国。

　　第三章 中西方轻工业分析

　　西方国家的工业化理论反映了历史上工业化过程的一般规律，但它毕竟来源于近代以来西方国家的工业化实践，因而具有明显的历史"痕迹"和西方"痕迹"。在用它来观察和评判我国工业化的历史进程时，不宜简单地"对号入座"。我之所以要这样说，是基于两个基本因素：
　　第一、中西工业化的历史起点不同。西方国家的工业化一开始就是循着市场经济的路径展开的。在市场机制的整合下，城乡发展大体上是一个统一的过程。在这种制度下，工业的发展同时意味着工业化的推进，工业化与工业发展大体上同步前进。但我国则不同。由于长期实行计划经济体制，资源配置由国家计划来完成，经济发展中内在的市场化的有机联系十分微弱，工业很难把自己发展的影响"自然"地传递给其他产业。同时，由于实行城乡分治，城乡间的经济联系只是经过政府的"行政联系"。这又进一步加剧了城乡间、工商业与农业间的产业隔绝，致使乡村和农业长期不能进入以大工业和城市为中心、以市场机制为纽带的社会化大生产体系，因而远远没有被"化"起来。在这种情况下，所谓工业化，基本上只是城市的工业化；在国民经济的整体上，工业化与工业发展严重不同步，工业化大大地滞后于工业发展。只有当工业化的传导机制生成，我国才会出现真正意义上的工业化进程。所以，在市场经济国家通行的用三次产业间的比例关系来评判工业化所处的时期、用工业经济在三次产业间的比重及其涨落来评判工业化水平和阶段的方法，在我们这里却不适用。
　　第二、工业化的时代背景不同。我国的工业化是在新的科技革命和全球化加速推进的背景下起步的。高度开放的全球化环境不仅使我国从对外交往中很快学习和吸收了传统的工业文明，而且很快接受了西方"后工业社会"的科技文明--信息技术、生物技术等新科技革命成果及其所带来的新型生产方式。信息技术的嵌入，使服务业的战略地位提前突出出来，在产业结构中的比重迅速提高的时序大大前移，也使工业化的升级过程大大前移，传统工业化的秩序被打乱，初期、中期与后期的界线在这里变得模糊不清、工业化进程与"后工业时代"也变得模糊不清。简而言之，信息化带动了工业化，同时也改变了工业化。再加上中国发展严重不平衡的特殊性和工业化基础参差不齐的特殊性，这就使我国工业化的进程较之西方国家的工业化更复杂，因而也更丰富，--多层次的工业化技术和文化在这里交汇，并融合为一个多元化、多样式而又统一的发展过程。这就是说，全球化已经颠覆了传统工业化道路的环境，因而也在很大程度上颠覆了工业化的规律。今后，无论是哪个国家的工业化，都不会再重复西方国家工业化的历程。我们将不可能再次清晰地看到工业化中期与后期以及工业化社会与后工业社会的传统分界。
　　第四章 我国轻工业发展趋势

　　1.我国工业发展阶段

　　我国工业化的过程划分为四个时期：
　　（1）1949-1984年：工业化的准备时期。旧中国基本上是一个完全的农业国家。当时，工业十分弱小，并集中在上海等几个沿海城市。同时，无论是在洋务运动时期，还是在国民党政府治理时期，工业都具有"官办性"和买办性，很难说工业化在当时已经起步。新中国成立后，一大批工业项目的开工建设正式拉开了中国现代工业发展和工业化的序幕。但这一时期，城乡隔绝，工业化只限于城市，而没有进入农村。虽然农民、农业也为当时的工业发展做出了重要贡献，但他们本身却长期游离于工业化进程之外，未能分享到工业化的成果。所以，从1949年新中国成立到1984年城市经济改革，这35年是城市工商业孤立发展时期，完整意义上的工业化还没有全面启动。但这一时期毕竟使我国有了大规模的工业、有了覆盖城乡的国有和准国有商业，国家工业化初期、中期阶段所必需的物质力量已经具备。我们可以把这一时期称作工业化的准备时期。
　　（2）1984-2002年：工业化的起步时期。1984年中共中央做出了在城市进行改革经济体制的决定，从而使改革开放在全国城乡普遍展开。到2002年中国共产党第十六次代表团大会召开，传统的计划经济体制大体上被破除，社会主义市场经济体制的框架基本形成。在这一时期，国家经济生活最重大的变化是作为工业化传导机制的市场机制的生成和发展。正如人们所知道的，工业化的核心、主导和带动力量固然是工业，但靠什么把工业的发展转化为整个国民经济的工业化？这个传导机制就是市场。只有通过市场，才能在工业内部以及在工业与其他产业之间建立紧密的产业联系，把工业的影响投射和渗透到整个社会的再生产体系当中去，把工业经济的产业化特征变成整个国民经济的产业化特征。从这个意义上说，我国工业化的起步过程就是它的传导机制--市场机制发育和成长的过程。所以，1984年中共中央做出在城市推进经济体制改革的决定，标志着我国全面工业化过程的正式启动。到2002年，市场经济体制框架在我国的基本确立，也自然地标志着我国的工业化行将进入一个动力更强、力度更大、影响面更广的新阶段。
　　（3）2002-2020年：工业化加速推进的时期。按照邓小平同志在上个世纪90年代初的设想，到2020年，我国将建立起比较规范、成熟的市场经济体制。这个时间可能提前，也可能延后，但从党的十六大算起，经过15年到20年的努力，实现邓小平同志的设想是完全可能的。因此，这个时期就将成为我国社会主义市场经济体制从基本确立走向成熟的重要时期，从而也是社会主义市场经济体制对中国工业化的激励和传导作用高度释放的时期。在这一时期，市场对经济运行的调节功能、对产业发展的整合功能、对城市和乡村的联结功能、对工业化的引导功能都将提升到一个更高的水平，中国的工业化将呈现出更加蔚为壮观的图景：在市场机制的前所未有的强大作用下，城乡一体化发展以及由此产生的优势互补，将使经济增长更快、劳动生产率更高、城市扩张势头更强、农业劳动力和农村人口向非农产业和城镇的转移更具规模。可以预见，这一时期将是中国工业化力度最强、速度最快、在质量上迅速提升的时期。
　　(4)2020-2049年：工业化的成熟和完成时期。按照国家发展规划，在这一时期，中国的工业化和现代化将达到中等发达国家水平。到2049年，我们所要完成的，可能不仅要基本包括西方国家工业化过程中所完成的初期、中期、后期任务，也将包括他们在"后工业社会"所实现的一些重要发展。
　　2.我国轻工业形势
　　依靠科技进步，轻工产品的品种从过去几万种发展到目前的几十万种，产品转向多样化和系列化，产品质量明显提高。但随着我国经济的发展，在整个国际轻工业发展背景下，我国轻工业面临着巨大的挑战。我国轻工业与国外先进企业还有相当大的差距。
　　在改革开放的推动下，我国的经济快速发展，人民生活水平逐步提高，呈现一派祥和的景象。同时也要清醒的看到，发展中还存在不少的问题需要我们去解决。
　　另外，按照十七大提出的要求，我们今后应该又好又快地发展经济。为了提高经济发展的质量，我们在发展中，应该有效地保护环境。在今后的发展中，不应盲目地追求GDP，应该严格控制投资规模，应该关闭效率低下的耗能大企业。企业的建设应由当地老百姓创建的监督机构参与。在今后发展中，应该建立资源节约型模式。随着改革开放的深入，我们将面临各种新的挑战，在今后我们应该突出强调经济的协调发展和可持续发展。

　　结束语

　　经过近30年的加快发展，我国已成为当今世界重要的经济体之一，GDP总量已排在世界前列。但按人均水平计算，我国仍属于发展中国家，国民的富裕程度仍然排在发达国家和诸多发展中国家的后面，我们没有任何骄傲和固步自封的理由。在与发达国家和地区居民生活水平的比照下，随着与外部接触的逐渐增多，我国国民虽然已经走出贫困，但致富欲望却愈发强烈。与此同时，市场经济的"体制冲动"刚刚开始全面释放，从居民个人到企业、再到地方政府，从社会到城市、再到整个国家都充溢着强烈的发展愿望。由于已经有了强大的工业、有了可观的社会资本、有庞大的准备进入工业化社会门槛的农村人口、有可资利用的全球化的平台，有了信息化的带动，这种强烈的发展冲动将成为一种巨大的难以抑制的内在张力，使我国经济在这一时期的增长速度要比前些年更快。
　　今后十几年，是我国工业化的加速时期。同过去的工业化时期相比，这一时期的工业化应当是"正式工业化"的开始。这是因为，在过去，我国的工业化缺乏完整的推进机制，大体上是一种有工业增长而没有或少有工业化进步的发展。现在，我们不仅有了大规模的工业，而且有了工业带动和主导其他产业的机制--正在迅速成长和逐步成熟的市场。在这一时期，工业的每一步扩大和提升，都将表现为工业化的扩展和推进。因此，这一时期的工业化将是一个系统发展的时期。为了在这一时期顺利推进工业化建设，我们必须十分清醒地把握这一时期的基本特点，坚持科学发展观，坚持积极发展、文明发展、和谐发展、和平发展。

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聚乙烯纳米材料的发展前景及现状 毕业论文

　　关键词：超高分子 量聚乙烯 工程塑料

　　1 引言

　　UHMWPE是一种线型结构的具有优异综合性能的热塑性工程塑料。世界上最早由美国Allied Chemical公司于1957年实现工业化，此后德国Hoechst公司、美国Hercules公司、日本三井石油化学公司等也投入工业化生产。我国上海高桥化工厂于1964年最早研制成功并投入工业生产，70年代后期又有广州塑料厂和北京助剂二厂投入生产。限于当时条件，产物分子量约150万左右，随着工艺技术的进步，目前北京助剂二厂的产品分子量可达100万～300万以上。

　　UHMWPE的发展十分迅速，80年代以前，世界平均年增长率为8.5%，进入80年代以后，增长率高达15%～20%。而我国的平均年增长率在30%以上。1978年世界消耗量为12，000～12，500吨，而到1990年世界需求量约5万吨，其中美国占70%。

　　UHMWPE平均分子量约35万～800万，因分子量高而具有其它塑料无可比拟的优异的耐冲击、耐磨损、自润滑性、耐化学腐蚀等性能。而且，UHMWPE耐低温性能优异，在-40℃时仍具有较高的冲击强度，甚至可在-269℃下使用。

　　UHMWPE优异的物理机械性能使它广泛应用于机械、运输、纺织、造纸、矿业、农业、化工及体育运动器械等领域，其中以大型包装容器和管道的应用最为广泛。另外，由于UHMWPE优异的生理惰性，已作为心脏瓣膜、矫形外科零件、人工关节等在临床医学上使用。

　　2 UHMWPE的成型加工

　　由于UHMWPE熔融状态的粘度高达108Pa*s，流动性极差，其熔体指数几乎为零，所以很难用一般的机械加工方法进行加工。近年来，UHMWPE的加工技术得到了迅速发展，通过对普通加工设备的改造，已使UHMWPE由最初的压制-烧结成型发展为挤出、吹塑和注射成型以及其它特殊方法的成型。

　　2.1 一般加工技术

　　(1)压制烧结

　　压制烧结是UHMWPE最原始的加工方法。此法生产效率颇低，易发生氧化和降解。为了提高生产效率，可采用直接电加热法〔1〕；另外，Werner和Pfleiderer公司开发了一种超高速熔结加工法〔2〕，采用叶片式混合机，叶片旋转的最大速度可达150m/s，使物料仅在几秒内就可升至加工温度。

　　(2)挤出成型

　　挤出成型设备主要有柱塞挤出机、单螺杆挤出机和双螺杆挤出机。双螺杆挤出多采用同向旋转双螺杆挤出机。

　　60年代大都采用柱塞式挤出机，70年代中期，日、美、西德等先后开发了单螺杆挤出工艺。日本三井石油化学公司最早于1974年取得了圆棒挤出技术的成功。北京化工大学于1994年底研制出Φ45型UHMWPE专用单螺杆挤出机，并于1997年取得了Φ65型单螺杆挤出管材工业化生产线的成功。

　　(3)注塑成型

　　日本三井石油化工公司于1974年开发了注塑成型工艺，并于1976年实现了商业化，之后又开发了往复式螺杆注塑成型技术。1985年美国Hoechst公司也实现了UHMWPE的螺杆注塑成型工艺。北京塑料研究所1983年对国产XS-ZY-125A型注射机进行了改造，成功地注射出啤酒罐装生产线用UHMWPE托轮、水泵用轴套，1985年又成功地注射出医用人工关节等。

　　(4)吹塑成型

　　UHMWPE加工时，当物料从口模挤出后，因弹性恢复而产生一定的回缩，并且几乎不发生下垂现象，故为中空容器，特别是大型容器，如油箱、大桶的吹塑创造了有利的条件。UHMWPE吹塑成型还可导致纵横方向强度均衡的高性能薄膜，从而解决了HDPE薄膜长期以来存在的纵横方向强度不一致，容易造成纵向破坏的问题。

　　2.2 特殊加工技术

　　2.2.1 冻胶纺丝

　　以冻胶纺丝—超拉伸技术制备高强度、高模量聚乙烯纤维是70年代末出现的一种新颖纺丝方法。荷兰DSM公司最早于1979年申请专利，随后美国Allied公司、日本与荷兰联合建立的Toyobo-DSM公司、日本Mitsui公司都实现了工业化生产。中国纺织大学化纤所从1985年开始该项目的研究，逐步形成了自己的技术，制得了高性能的UHMWPE纤维〔3〕。

　　UHMWPE冻胶纺丝过程简述如下：溶解UHMWPE于适当的溶剂中，制成半稀溶液，经喷丝孔挤出，然后以空气或水骤冷纺丝溶液，将其凝固成冻胶原丝。在冻胶原丝中，几乎所有的溶剂被包含其中，因此UHMWPE大分子链的解缠状态被很好地保持下来，而且溶液温度的下降，导致冻胶体中UHMWPE折叠链片晶的形成。这样，通过超倍热拉伸冻胶原丝可使大分子链充分取向和高度结晶，进而使呈折叠链的大分子转变为伸直链，从而制得高强度、高模量纤维。

　　UHMWPE纤维是当今世界上第三代特种纤维，强度高达30.8cN/dtex,比强度是化纤中最高的，又具有较好的耐磨、耐冲击、耐腐蚀、耐光等优良性能。它可直接制成绳索、缆绳、渔网和各种织物：防弹背心和衣服、防切割手套等，其中防弹衣的防弹效果优于芳纶。国际上已将UHMWPE纤维织成不同纤度的绳索，取代了传统的钢缆绳和合成纤维绳等。UHMWPE纤维的复合材料在军事上已用作装甲兵器的壳体、雷达的防护外壳罩、头盔等；体育用品上已制成弓弦、雪橇和滑水板等。

　　2.2.2 润滑挤出(注射)

　　润滑挤出(注射)成型技术是在挤出(注射)物料与模壁之间形成一层润滑层，从而降低物料各点间的剪切速率差异，减小产品的变形，同时能够实现在低温、低能耗条件下提高高粘度聚合物的挤出(注射)速度。产生润滑层的方法主要有两种：自润滑和共润滑。

　　(1)自润滑挤出(注射)

　　UHMWPE的自润滑挤出(注射)是在其中添加适量的外部润滑剂，以降低聚合物分子与金属模壁间的摩擦与剪切，提高物料流动的均匀性及脱模效果和挤出质量。外部润滑剂主要有高级脂肪酸、复合脂、有机硅树脂、石腊及其它低分子量树脂等。挤出(注射)加工前，首先将润滑剂同其它加工助剂一起混入物料中，生产时，物料中的润滑剂渗出，形成润滑层，实现自润滑挤出(注射)。

　　有专利报道〔4〕：将70份石蜡油、30份UHMWPE和1份氧相二氧化硅(高度分散的硅胶)混合造粒，在190℃的温度下就可实现顺利挤出(注射)。

　　(2)共润滑挤出(注射)

　　UHMWPE的共润滑挤出(注射)有两种情况，一是采用缝隙法〔5、6〕将润滑剂压入到模具中，使其在模腔内表面和熔融物料间形成润滑层；二是与低粘度树脂共混，使其作为产物的一部分(详见3.2.1)。

　　如：生产UHMWPE薄板时，由定量泵向模腔内输送SH200有机硅油作润滑剂，所得产品外观质量有明显提高，特别是由于挤出变形小，增加了拉伸强度。

　　2.2.3 辊压成型〔1〕

　　辊压成型是一种固态加工方法，即在UHMWPE的熔点以下对其施加一很大的压力，通过粒子形变，
　　有效地将粒子与粒子融合。主要设备是一带有螺槽的旋转轮和一带有舌槽的弓形滑块，舌槽与螺槽垂直。在加工过程中有效地利用了物料与器壁之间的摩擦力，产生的压力足够使UHMWPE粒子发生形变。在机座末端装有加热支台，经过模口挤出物料。如将此项辊压装置与挤压机联用，可使加工过程连续化。

　　2.2.4 热处理后压制成型〔8〕

　　把UHMWPE树脂粉末在140℃～275℃之间进行1min～30min的短期加热，发现UHMWPE的某些物理性能出人意料地大大改善。用热处理过的UHMWPE粉料压制出的制品和未热处理过的UHMPWE制品相比较，前者具有更好的物理性能和透明性，制品表面的光滑程度和低温机械性能大大提高了。

　　2.2.5 射频加工〔9〕

　　采用射频加工UHMWPE是一种崭新的加工方法，它是将UHMWPE粉末和介电损耗高的炭黑粉末均匀混合在一起，用射频辐照，产生的热可使UHMWPE粉末表面发生软化，从而使其能在一定压力下固结。用这种方法可在数分钟内模压出很厚的大型部件，其加工效率比目前UHMWPE常规模压加工高许多倍。

　　2.2.6 凝胶挤出法制备多孔膜〔10〕

　　将UHMWPE溶解在挥发溶剂中，连续挤出，然后经一个热可逆凝胶/结晶过程，使其成为一种湿润的凝胶膜，蒸除溶剂使膜干燥。由于已形成的骨架结构限制了凝胶的收缩，在干燥过程中产生微孔，经双轴拉伸达到最大空隙率而不破坏完整的多孔结构。这种材料可用作防水、通氧织物和耐化学品服装，也可用作超滤/微量过滤膜、复合薄膜和蓄电池隔板等。与其它方法相比，由此法制备的多孔UHMWPE膜具有最佳的孔径、强度和厚度等综合性能。

　　3 UHMWPE的改性

　　3.1 物理机械性能的改进

　　与其它工程塑料相比，UHMWPE具有表面硬度和热变形温度低、弯曲强度以及蠕变性能较差等缺点。这是由于UHMWPE的分子结构和分子聚集形态造成的，可通过填充和交联的方法加以改善。

　　3.1.1 填充改性

　　采用玻璃微珠、玻璃纤维、云母、滑石粉、二氧化硅、三氧化二铝、二硫化钼、炭黑等对UHMWPE进行填充改性，可使表面硬度、刚度、蠕变性、弯曲强度、热变形温度得以较好地改善。用偶联剂处理后，效果更加明显。如填充处理后的玻璃微珠，可使热变形温度提高30℃。

　　玻璃微珠、玻璃纤维、云母、滑石粉等可提高硬度、刚度和耐温性；二硫化钼、硅油和专用蜡可降低摩擦因数，从而进一步提高自润滑性；炭黑或金属粉可提高抗静电性和导电性以及传热性等。但是，填料改性后冲击强度略有下降，若将含量控制在40%以内，UHMWPE仍有相当高的冲击强度。

　　3.2.1 交联

　　交联是为了改善形态稳定性、耐蠕变性及环境应力开裂性。通过交联，UHMWPE的结晶度下降，被掩盖的韧性复又表现出来。交联可分为化学交联和辐射交联。化学交联是在UHMWPE中加入适当的交联剂后，在熔融过程中发生交联。辐射交联是采用电子射线或γ射线直接对UHMWPE制品进行照射使分子发生交联。UHMWPE的化学交联又分为过氧化物交联和偶联剂交联。

　　(1)过氧化物交联

　　过氧化物交联工艺分为混炼、成型和交联三步。混炼时将UHMWPE与过氧化物熔融共混，UHMWPE在过氧化物作用下产生自由基，自由基偶合而产生交联。这一步要保证温度不要太高，以免树脂完全交联。经过混炼后得到交联度很低的可继续交联型UHMWPE，在比混炼更高的温度下成型为制件，再进行交联处理。

　　UHMWPE经过氧化物交联后在结构上与热塑性塑料、热固性塑料和硫化橡胶都不同，它有体型结构却不是完全交联，因此在性能上兼有三者的特点，即同时具有热可塑性和优良的硬度、韧性以及耐应力开裂等性能。

　　国外曾报道用2，5-二甲基-2，5双过氧化叔丁基己炔-3作交联剂〔11〕，但国内很难找到。清华大学用廉价易得的过氧化二异丙苯(DCP)作为交联剂进行了研究〔12〕，结果发现：DCP用量小于1%时，可使冲击强度比纯UHMWPE提高15%～20%，特别是DCP用量为0.25%时，冲击强度可提高48%。随DCP用量的增加，热变形温度提高，可用于水暖系统的耐热管道。

　　(2)偶联剂交联

　　UHMWPE主要使用两种硅烷偶联剂：乙烯基硅氧烷和烯丙基硅氧烷，常用的有乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。偶联剂一般要靠过氧化物引发，常用的是DCP，催化剂一般采用有机锡衍生物。

　　硅烷交联UHMWPE的成型过程首先是使过氧化物受热分解为化学活性很高的游离基，这些游离基夺取聚合物分子中的氢原子使聚合物主链变为活性游离基，然后与硅烷产生接枝反应，接枝后的UHMWPE在水及硅醇缩合催化剂的作用下发生水解缩合，形成交联键即得硅烷交联UHMWPE。

　　(3)辐射交联

　　在一定剂量电子射线或γ射线作用下，UHMWPE分子结构中的一部分主链或侧链可能被射线切断，产生一定数量的游离基，这些游离基彼此结合形成交联链，使UHMWPE的线型分子结构转变为网状大分子结构。经一定剂量辐照后，UHMWPE的蠕变性、浸油性和硬度等物理性能得到一定程度的改善。

　　用γ射线对人造UHMWPE关节进行辐射，在消毒的同时使其发生交联，可增强人造关节的硬度和亲水性，并且使耐蠕变性得以提高〔13〕，从而延长其使用寿命。

　　有研究〔14〕表明，将辐照与PTFE接枝相结合，也可改善UHMWPE的磨损和蠕变行为。这种材料具有组织容忍性，适于体内移植。

　　3.2 加工性能的改进

　　UHMWPE树脂的分子链较长，易受剪切力作用发生断裂，或受热发生降解。因此，较低的加工温度，较短的加工时间和降低对它的剪切是非常必要的。

　　为了解决UHMWPE的加工问题，除对普通成型机械进行特殊设计外，还可对树脂配方进行改进：与其它树脂共混或加入流动改性剂，使之能在普通挤出机和注塑机上成型加工，这就是2.2.2中介绍的润滑挤出(注射)。 3.2.1 共混改性

　　共混法改善UHMWPE的熔体流动性是最有效、最简便和最实用的途径。目前，这方面的技术多见于专利文献。共混所用的第二组份主要是指低熔点、低粘度树脂，有LDPE、HDPE、PP、聚酯等，其中使用较多的是中分子量PE(分子量40万～60万)和低分子量PE(分子量＜40万)。当共混体系被加热到熔点以上时，UHMWPE树脂就会悬浮在第二组份树脂的液相中，形成可挤出、可注射的悬浮体物料。

　　(1)与低、中分子量PE共混

　　UHMWPE与分子量低的LDPE(分子量1，000～20，000，以5，000～12，000为最佳)共混可使其成型加工性获得显著改善，但同时会使拉伸强度、挠曲弹性等力学性能有所下降。HDPE也能显著改善UHMWPE的加
　　工流动性，但也会引起冲击强度、耐摩擦等性能的下降。为使UHMWPE共混体系的力学性能维持在一较高水平，一个有效的补偿办法是加入PE成核剂，如苯甲酸、苯甲酸盐、硬脂酸盐、己二酸盐等，可以借PE结晶度的提高，球晶尺寸的微细均化而起到强化作用，从而有效阻止机械性能的下降。有专利〔15〕指出，在UHMWPE/HDPE共混体系中加入很少量的细小的成核剂硅灰石(其粒径尺寸范围5nm～50nm，表面积100m2/g～400m2/g)，可很好地补偿机械性能的降低。

　　(2)共混形态

　　UHMWPE的化学结构虽然与其它品种的PE相近，但在一般的熔混设备和条件下，它们的共混物都难以形成均匀的形态，这可能与组份之间粘度相差悬殊有关。采用普通单螺杆混炼得到的UHMWPE/LDPE共混物，两组份各自结晶，不能形成共晶，UHMWPE基本上以填料形式分散于LDPE基体中。熔体长时间处理和使用双辊炼塑机混炼，两组份之间作用有所加强，性能亦有进一步的改善，不过仍不能形成共晶的形态。

　　Vadhar发现〔16〕，当采用两步共混法，即先在高温下将UHMWPE熔融，再降到较低温度下加入LLDPE进行共混，可获得形成共晶的共混物。Vadher用溶液共混法也得到了能形成共晶的UHMWPE/LLDPE共混物。

　　(3)共混物的力学强度

　　对于未加成核剂的UHMWPE/PE体系，其在冷却过程中会形成较大的球晶，球晶之间存在着明显的界面，而在这些界面上存在着由分子链排布不同引起的内应力，由此会导致裂纹的产生，所以与基体聚合物相比，共混物的拉伸强度常常有所下降。当受到外力冲击时裂纹会很快地沿球晶界面发展而导致最后的破碎，因此又引起冲击强度的下降。

　　3.2.2 流动改进剂改性

　　流动改进剂促进了长链分子的解缠，并在大分子之间起润滑作用，改变了大分子链间的能量传递，从而使得链段位移变得容易，改善了聚合物的流动性。

　　用于UHMWPE的流动改进剂主要是指脂肪族碳氢化合物及其衍生物。其中脂肪族碳氢化合物有：碳原子数在22以上的n-链烷烃及以其作主成分的低级烷烃混合物；石油分裂精制得到的石蜡等。其衍生物是指末端含有脂肪族烃基、内部含有1个或1个以上(最好为1个或2个)羧基、羟基、酯基、羰基、氮基甲酰基、巯基等官能团；碳原子数大于8(最好为12～50)并且分子量为130～2000(以200～800为最佳)的脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醛、脂肪酮、脂肪族酰胺、脂肪硫醇等。举例来说，脂肪酸有：癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬酯酸、油酸等。

　　北京化工大学制备了一种有效的流动剂(MS2)〔17〕，添加少量(0.6%～0.8%)就能显著改善UHMWPE的流动性，使其熔点下降达10℃之多，能在普通注塑机上注塑成型，而且拉伸强度仅有少许降低。

　　另外，用苯乙烯及其衍生物改性UHMWPE，除可改善加工性能使制品易于挤出外，还可保持UHMWPE优良的耐摩擦性和耐化学腐蚀性〔18〕；1，1-二苯基乙炔〔19〕、苯乙烯衍生物〔20〕、四氢化萘〔21〕皆可使UHMWPE获得优良的加工性能，同时使材料具有较高的冲击强度和耐磨损性。

　　3.2.3 液晶高分子原位复合材料

　　液晶高分子原位复合材料是指热致液晶高分子(TLCP)与热塑性树脂的共混物，这种共混物在熔融加工过程中，由于TLCP分子结构的刚直性，在力场作用下可自发地沿流动方向取向，产生明显的剪切变稀行为，并在基体树脂中原位就地形成具有取向结构的增强相，即就地成纤，从而起到增强热塑性树脂和改善加工流动性的作用。清华大学赵安赤等采用原位复合技术，对UHMWPE加工性能的改进取得了明显的效果〔22〕。

　　用TLCP对UHMWPE进行改性，不仅提高了加工时的流动性，采用通常的热塑加工工艺及通用设备就能方便地进行加工，而且可保持较高的拉伸强度和冲击强度，耐磨性也有较大提高。

　　3.3 聚合填充型复合材料

　　高分子合成中的聚合填充工艺是一种新型的聚合方法，它是把填料进行处理，使其粒子表面形成活性中心，在聚合过程中让乙烯、丙烯等烯烃类单体在填料粒子表面聚合，形成紧密包裹粒子的树脂，最后得到具有独特性能的复合材料。它除具有掺混型复合材料性能外，还有自己本身的特性：首先是不必熔融聚乙烯树脂，可保持填料的形状，制备粉状或纤维状的复合材料；其次，该复合材料不受填料/树脂组成比的限制，一般可任意设定填料的含量；另外，所得复合材料是均匀的组合物，不受填料比重、形状的限制。

　　与热熔融共混材料相比，由聚合填充工艺制备的UHMWPE复合材料中，填料粒子分散良好，且粒子与聚合物基体的界面结合也较好。这就使得复合材料的拉伸强度、冲击强度与UHMWPE相差不大，却远远好于共混型材料，尤其是在高填充情况下，对比更加明显，复合材料的硬度、弯曲强度，尤其是弯曲模量比纯UHMWPE提高许多，尤其适用作轴承、轴座等受力零部件。而且复合材料的热力学性能也有较好的改善：维卡软化点提高近30℃，热变形温度提高近20℃，线膨胀系数下降20%以上。因此，此材料可用于温度较高的场合，并适于制造轴承、轴套、齿轮等精密度要求高的机械零件。

　　采用聚合填充技术还可通过向聚合体系中通入氢或其它链转移剂，控制UHMWPE分子量大小，使得树脂易加工〔23〕。

　　美国专利〔24〕用具有酸中性表面的填料：水化氧化铝、二氧化硅、水不溶性硅酸盐、碳酸钙、碱式碳酸铝钠、羟基硅灰石和磷酸钙制成了高模量的均相聚合填充UHMWPE复合材料。另有专利〔25〕指出，在60℃，1.3MPa且有催化剂存在的条件下，使UHMWPE在庚烷中干燥的 氧化铝表面聚合，可得到高模量的均相复合材料。齐鲁石化公司研究院分别用硅藻土、高岭土作为填料合成了UHMWPE复合材料〔26〕。

　　3.4 UHMWPE的自增强〔27、28〕

　　在UHMWPE基体中加入UHMWPE纤维，由于基体和纤维具有相同的化学特征，因此化学相容性好，两组份的界面结合力强，从而可获得机械性能优良的复合材料。UHMWPE纤维的加入可使UHMWPE的拉伸强度和模量、冲击强度、耐蠕变性大大提高。与纯 UHMWPE相比，在UHMWPE中加入体积含量为60%的UHMWPE纤维，可使最大应力和模量分别提高160%和60%。这种自增强的UHMWPE材料尤其适用于生物医学上承重的场合，而用于人造关节的整体替换是近年来才倍受关注的，UHMWPE自增强材料的低体积磨损率可提高人造关节的使用寿命。

　　4 UHMWPE的合金化

　　UHMWPE除可与塑料形成合金来改善其加工性能外(见3.2.1和3.2.3)，还可获得其它性能。其中，以PP
　　/UHMWPE合金最为突出。

　　通常聚合物的增韧是在树脂中引入柔性链段形成复合物(如橡塑共混物)，其增韧机理为“多重银纹化机理”。而在PP/UHMWPE体系，UHMWPE对PP有明显的增韧作用，这是“多重裂纹”理论所无法解释的。国内最早于1993年报道采用UHMWPE增韧PP取得成功，当UHMWPE的含量为15%时，共混物的缺口冲击强度比纯PP提高2倍以上〔29〕。最近又有报道，UHMWPE与含乙烯链段的共聚型PP共混，在UHMWPE的含量为25%时，其冲击强度比PP提高一倍多〔30〕。以上现象的解释是“网络增韧机理”〔31〕。

　　PP/UHMWPE共混体系的亚微观相态为双连续相，UHMWPE分子与长链的PP分子共同构成一种共混网络，其余PP构成一个PP网络，二者交织成为一种“线性互穿网络”。其中共混网络在材料中起到骨架作用，为材料提供机械强度，受到外力冲击时，它会发生较大形变以吸收外界能量，起到增韧的作用；形成的网络越完整，密度越大，则增韧效果越好。

　　为了保证“线性互穿网络”结构的形成，必须使UHMWPE以准分子水平分散在PP基体中，这就对共混方式提出了较高的要求。北京化工大学有研究发现：四螺杆挤出机能将UHMWPE均匀地分散在PP基体中，而双螺杆挤出机的共混效果却不佳。

　　EPDM能对PP/UHMWPE合金起到增容的作用。由于EPDM具备的两种主要链节分别与PP和UHMWPE相同，因而与两种材料都有比较好的亲合力，共混时容易分散在两相界面上。EPDM对复合共晶起到插入、分割和细化的作用，这对提高材料的韧性是有益的，能大幅度地提高缺口冲击强度。

　　另外，UHMWPE也可与橡胶形成合金，获得比纯橡胶优良的机械性能，如耐摩擦性、拉伸强度和断裂伸长率等。其中，橡胶是在混合过程中于UHMWPE的软化点以上进行硫化的。

　　5 UHMWPE的复合化

　　UHMWPE可与各种橡胶(或橡塑合金)硫化复合制成改性PE片材，这些片材可进一步与金属板材制成复合材料。除此之外，UHMWPE还可复合在塑料表面以提高耐冲击性能。

　　在UHMWPE软化点以上的温度条件下，将含有硫化剂的未硫化橡胶片材与UHMWPE片材压制在一起，可制得剥离强度较高的层合制品，与不含硫化剂的情况相比，其剥离强度可提高数十倍。用这种方法同样可使未硫化橡胶与塑料的合金(如EPDM/PA6、EPDM/PP、SBR/PE)和UHMWPE片材牢固地粘接在一起。

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