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研究生涉密学位论文需要向所在学校或者是科研院所的相关部门提交即可。 目前很多高校和科研院所都有一些涉密的科研项目，这些科研项目需要大量的人力支援进行参与该项工作。 学生，也就是研究生就是最主要的生力军。对于涉密项目，毕业论文是不需要对外公布，也不要发表相关的专业论文。只要课题组或者是相关学院，请领域里面的专家进行评审以后即可毕业。
档案馆。研究生是高等教育的一种学历，也是中国学历教育的最后一个阶段，分为硕士研究生和博士研究生两种类型。研究生在学位论文答辩通过后涉密学位论文需向档案馆提交。毕业论文答辩是一种有组织、有准备、有计划、有鉴定的比较正规的审查论文的重要形式。
首先建议论文不要涉密。其次，真的涉密了，要由定密责任人先制定定密程序，后由新闻宣传部门执行新闻宣传审查。然后要注意投稿的会议或者刊物是否符合保密条件。
不符合规格规格为：①论文主题词和研究方向填三至五个词，以分号“;”隔开;②按要求填写，关键词要够，摘生在一千字以内(否则无法提交)③预答辩:送盲审论文前应先进行预答辩，由导师负责组织预答辩，预答辩专家组由相关学科、专业的三至五名具有副教授或相当专业技术职务以上的专家组成，组长由导师担任。并填写《博士学位论文修改审核表(预答辩)》纸质版，提交盲审论文的同时一并提交注意事项:a)所有上网内容都要进行脱密处理，并注意避免敏感词汇和数据外泄。b)“录入学位论文信息”中的“是否涉密”:指的是涉及国家秘密研究生院自2015年1月开始不再受理研究生涉密学位论文申请，具体详见研函[2015]1号文《关于明确不再审批研究生涉密学位论文的通知》。学术不端检测①检测论文格式:word或PDF;②检测次数一般每人一次:③检测结果需两个工作日，节假日顺延
保密管理本科专业开设技术类课程十分必要,也具有可行性。下面是我为大家推荐的保密管理论文，供大家参考。
保密管理论文 范文 一：保密管理概论论文
摘 要
保密管理制度是做好__的关键和保障，是一个国家__的思想和核心价值的体现。同时，保密管理制度和保密法律体系又是两个密不可分的重要环节，法律体系指导管理制度的建设，完善的管理制度则是践行法律体系的保证。
放眼世界各国，美国的__发展的时间长，制度建设和体系建设最为完善、最有特点。美国没有专门的保密法，但拥有相对完备的保密法律体系。美国也没有专门独立的保密行政管理机构，却拥有比较成熟的保密管理制度。相比之下，我国虽然有专门的《保密法》，但却很难说有相对完备的保密法律体系。
深究美国__的思想，平衡公开与保密之关系是纵贯美国保密思想发展史的主线。美国联邦保密制度的发展总趋势是放松对政府信息的管制，有利于公民获取政府信息。同时，这也是各国保密制度的基本要求。相比中国，虽然新《保密法》较旧《保密法》有不少的改进,但其基本的价值取向却保持不变:一如既往地强调保密是原则,保密优先于公开"。
“他山之石，可以攻玉”，研究并学习美国保密制度、保密法律和保密思想，对完善我国保密管理工作有着重要意义。
关键词：管理制度;法律体系;思想价值;保密法
第一章 绪论
关于被宣告死亡人的死亡日期，《最高人民法院关于贯彻执行<中华人民共和国继承法>若干问题的意见》第36规定，被宣告死亡的人，判决宣告之日为其死亡的日期。而《最高人民法院关于贯彻执行<中华人民共和国继承法>若干问题的意见》第1条规定，失踪人被宣告死亡的，以法院判决中确定的失踪人的死亡日期，为继承开始的时间。二者的规定不尽相同，由于前者晚于后者颁布，依新法优先于旧法原则，前者具有优先适用的效力。
这里存在的问题在于，将判决宣告之日作为自然人死亡的日期就一定合理吗?利害关系人何时提出申请则完全取决于其主观意愿，如果将法院判决之日作为死亡之日的话，这一日期显然过于主观而缺乏确定性。并且死亡日期具有十分重要的意义，它直接关系到了继承人的确定、遗产的范围等诸多重要问题。如果，按照现有法律规定执行的话，必然会引起一定的质疑和反对，实行起来有失公允。在没有完全保护利害人利益的现实情况下，这有违宣告死亡制度的立法宗旨。
在关于宣告死亡申请人顺序上，我国的《民法通则》当中没有对其做出相关规定，而是在最高院的《关于贯彻执行<中华人民共和国民法通则>若干问题的意见》当中规定了宣告死亡申请人顺序。其内容是：“申请宣告死亡的利害关系人的顺序是：(一)配偶;(二)父母子女;(三)兄弟姐妹、祖父母、外祖父母、孙子女、外孙子女;(四)其他有民事权利义务关系的人。申请撤销死亡宣告不受上列顺序限制。
但是，我国的这种规定很明显是不适合的，在某些案件中，在很多的法律实践中，这些规定凸显出很多问题，带来了很多争论。
第二章 各方观点讨论
(一) 关于死亡日期规定的讨论
在宣告死亡时，被宣告死亡人的死亡日期涉及到遗产继承、 保险 金赔付、生存者的人身关系等重大事项：如遗产的具体范围，继承人及受遗赠人的具体范围，继承开始的时间，转继承、代位继承发生的可能牲等，具有极为重要的法律意义。
魏振瀛在《民法》中提到：各国规定有所不同：对一般情形的失踪，失踪人死亡的时间有的被规定为法定宣告死亡所需失踪期间届满之时(如日本、台湾地
区)，有的被规定为得知失踪人最后一次音讯之时(如瑞士);对于在战争或意外事故中失踪的人，其死亡时间有的规定为战争停止、船舶沉没或危难消失之时(如日本)，有的被规定为失踪人于战争或意外事故中失踪之时(如瑞士、意大利)，还有的规定为法定宣告死亡所需失踪期间届满之时(如台湾地区)。
余能斌和马俊驹在《现代民法学》一书中提到：宣告死亡是生理死亡的对称，生理死亡是自然现实，宣告死亡是法律现实，它是一种推定，即从自然人下落不明达到法定期限的事实，推定出他已死亡的事实。
因此，我们可以看出，关于宣告死亡制度中，死亡日期的界定，并没有给出一个确定的答案，呈现出“仁者见仁，智者见者”的局面，每种观点都有自己存在的合理性及立法价值。但是，无论是从法理角度推断出的死亡时间，还是各国立法给出的不一样的规定，都不能完美地适应于每一个案件。
(二) 关于利害人顺序问题的讨论
在我国的法学理论界，针对利害人顺序问题，主要有三中学说。第一种是“有顺序说”，即失踪人的利害关系人申请宣告时，有顺序之分，并分为多个顺序。前一顺序不申请的，后一顺序不得申请。同一顺序互不影响。在我国的立法中，就采用了这种观点。
第二种观点是“无顺序说”，即所有利害关系人都有申请宣告死亡的权利，每个厉害关系人都不会受到 其它 关系人申请与否或反对申请或申请的影响。
第三种观点是“配偶优先顺序说”，也就是有限制的无顺序说，即：配偶有
一票否决权，其他申请人申请权利平等，在配偶不允许的情况下，其他利害关系人不得申请失踪人宣告死亡。
魏振瀛在《民法》一书中提到：宣告死亡制度的目的重在保护利害关系人的利益，特别是其近亲属的利益，与谁提出申请无他利害关系人提出，其他利害关系人的合法利益将遭到损害，这显然违背了民法设置宣告死亡制度的目的。
还有一种争论，就是针对债权人在宣告死亡中的申请顺序的问题。一种观点认为，债权人与其他利害关系人一样，可以作为申请人。另一种观点则认为，允许债权人作为申请人，虽然有利于保护债权人的利益，但其效力超出了债券效力的范畴，对于债权人利益的保护，可以通过宣告失踪制度加以解决，宣告死亡的申请人应限定在下落不明的近亲属范围内。
第三章 典型案例及分析
(一)死亡时间应从何时算起?
1、案件简介：
湖南娄底发生一起案件:甲男与乙女成婚三个月后某天，乙女不慎落入江中，甲男听到呼救即跳入水中去救，不幸双双罹难。甲男尸体被找到，乙女尸体未找到。事故发生两年后，乙女父母向法院申请宣告其死亡。甲乙生前分别购买人身意外伤害保险，一份以甲男为被保险人，保险金额10万元，指定受益人为乙女;另一份以乙女为被保险人，保险金额为8万元，指定受益人为甲男。另外，甲乙
婚后新购房屋一套，价值6万元。双方无子女。双方父母因保险金和房屋继承纠纷诉至法院。
甲男的亲属主张：乙女先于甲男落水，且女性体力较男性弱，故乙女应先于甲男死亡。在第一份保单中，受益人乙女先于甲男死亡，按保险法第63条规定：受益人先于被保险人死亡的，保险金作为被保险人的遗产，由被保险人的继承人受领保险金，故该10万元保险金归甲男的父母继承;第二份保单中，受益人甲男后于被保险人死亡，即在乙女死亡时，甲男能成为受益人。在甲男死后其所受益之8万元保险金应作为其遗产由其父母继承;甲乙共有的房屋先析产，甲、乙各得3万份额，因乙死亡在前，故乙女的3万份额由作为丈夫的甲和乙的父母平均分割,每人1万。甲的3万份额，因乙女先于甲男死亡，乙不享有继承权，故应由甲的父母继承。那么对于该房屋甲的父母共获得4万份额，乙的父母只能获得2万份额。综合以上，甲的父母能获得两份保单全部18万的保险赔付，并可分割作为遗产的房屋中的4万份额;乙的父母只能获得房屋中的2万份额。
乙女的亲属主张：虽然乙女先落水，但其死亡日期应是法院作出死亡宣告的日期，该日期在发生事故的2年后，故甲男死亡在前，乙女死亡在后。根据法律，可得出完全相反的分配结果：乙的父母能获得两份保单全部18万的保险赔付，并可分割作为遗产的房屋中的4万份额;甲的父母只能获得房屋中的2万份额。
还有人主张：鉴于本案的特殊牲,可以认定甲乙同时死亡,依据继承法规定互不发生继承关系;依保险法规定应推定受益人先死，则保险金归于被保险人遗产由双方继承人各自继承，则第一份保单的10万元保险金应作为甲的遗产由甲之父母继承;第二份保单的8万元保险金应作为乙的遗产由乙之父母继承。房屋由双方父母各继承3万份额。
2、案件分析
按照现行法律中的各项规定，第二种做法无疑是最正确的。最终法院也给出了和第二中做法相同的判决，但是合法的判决并不意味着一定合理。很显然，这样的判决违背了事实上的公平正义，不符合民法中的公序良俗原则。
此案中最关键的一点就是宣告死亡中的死亡日期应该如何确定。不一样的确定方式造成了完全相反的两种后果，因此，这就对利害人的利益造成很大的影响。如果采取《关于贯彻执行<中华人民共和国民法通则>若干问题的意见》中的规定确定死亡时间，确实有一刀切的武断的嫌疑。
如果按照第三种说法处理，对于案件中的两方利害人来说，是再公平不过了，但那只是一种设想，并不是现实情况。在第一种说法中，甲方父母由乙女先落水，
且女性的体力弱于男性，因此得出乙女先死于甲男，这种说法缺乏合理性，且属于推断。即使之后的基于乙女先死这个论断的论述完全合理，也并不能代表这种说法就有说服力。、
同样，第二种说法中，它的一切证据和理论都是符合现行法律的，因此取得了法院最后的认同。但同样，对于甲男和乙女的死亡时间，也是推断出来的，并没有十分确凿的证据，证明乙女后死于甲男，所以即使第二种说法合法，也并不能使得甲男的利害关系人信服。
可以说，前两种说法都不合理，只是第二种说法合法，得到了法律的认同。因此，如果为了遵循民法公平和公序良俗的原则，第三种说法无疑是最好的。
(二)利害人的顺序究竟是否合理?
1、案件简介
2001年10月12日，李建苹的丈夫潘永光失踪，留下了100多万的遗产，2008年其父亲为了能分得财产，多次要求对其儿子进行死亡宣告，但由于申请顺序问题，其父亲在儿媳不同意的情况下无法申请，最终导致儿媳、孙女和失踪人的父亲关系破裂，成了彻底的陌路人。
2、案件分析
这个案件的焦点问题在于，宣告死亡申请人设置顺序是否合理。潘永光在失踪7年之后，其父亲申请对其进行死亡宣告是十分合理的，因为从常理上推断，失踪7年、杳无音信的潘永光应该已经死亡，此时进行死亡宣告，便可以结束以潘永光为中心的民事法律关系，而且可以解决由财产分割带来的矛盾。但是，在现实中，如果被宣告人的配偶不同意进行死亡宣告的话，其他人便无权进行死亡宣告，配偶便可以独自侵吞失踪人财产，以达到自己的目的。
就像这个案件中的李建苹一样，坚持不同意潘永光的父亲进行死亡宣告，这样推断，并不排除她想独自占有100多万的财产。因此，在利害人利益的分配上就出现了严重不平等和不公平的现象。因此，没有达到宣告死亡制度的立法目的。
第四章 各方观点综述
(一)死亡时间依据事实，尽量遵循公平原则
在一般的情况下，学界公认都以判决书中确定的时间为其死亡时间。因为，法院的宣告死亡的判决是具有强烈的法律宣示性的，更具有权威和准确。但这样的看法，恰恰忽略了失踪法定期间的作用。失踪人死亡的可能性随着失踪时间的延长而逐步强化加大，所以，以法定失踪期间来确定死亡时间的方式更加合理。
如果自然人在危险事故中失踪，但根据当时的情形已经可以确定其死亡的，或者是经过有关部门寻找后确定其不再生存的情况下，不管是否发现其尸体，都会认定其死亡，不需要经过宣告死亡的法定程序，当然也不必确定死亡时间。但利害人由于心理上的原因肯定要等待法律上已经死亡的证明，是不会接受这样的事实的。所以，法律上的确认不仅仅是一个程序上的认定，更是对于利害人心理上的安慰。
所以，确定死亡时间应当“以事实为依据，以法律为准绳”，在遵循客观事实的情况下，还要坚持公平的民法原则，不能出现损害利害人利益的情况。综上，我认为，在有证据表明失踪人死亡时间的，我们以其真实的死亡时间为准。若否，则被宣告死亡人的死亡时间应该以判决书中所确定的死亡时间为准，判决的依据应该为法定期间届满之日。
这样可以基本保障不同情况下宣告死亡人的法律适用的平等性，减少在审理过程中产生的审理差异。
(二)“配偶优先无顺序”应当借鉴
我国学界较为流行的三种说法中，第三种说法较为符合我国的现状，即“配偶优先无顺序”，也就是“有限制的无顺序”。因为它既避免了前一顺序不申请的情况下后一顺序不得申请的尴尬情况，又兼顾了公平原则和特殊情况。
“无顺序”的说法本来就是一种公平的做法，再加上“配偶优先”的限制，使得这种说法更加合理和适合于法律实践。
第一，避免了自己的婚姻由他人来决定的问题，保护了当事人的婚姻权利，减少了对配偶的情感伤害，这也体现了人身权大于财产权的法律原则。
第二，这种观点对于宣告死亡制度的影响也是微乎其微的，因为并不是所有宣告死亡案件中都会涉及到配偶这一利害人。
第三，如果出现想案例中一样的配偶，后一顺序的申请人可以向法院进行举证，请求法院剥夺其优先申请权，以维护自己的利益和权利。
综上，“配偶优先无顺序”的观点最适合我国的社会情况和国情，应当被采纳。
参考文献
[1]魏振瀛主编：《民法》，北京大学出版社，2000年版
[2]余能斌、马俊驹主编：《现代民法学》，武汉大学出版社，1995年版
[3]江伟主编：《民事诉讼法学》，复旦大学出版社，2002年
保密管理论文范文二：学位论文保密管理暂行办法
第一章 总 则
第一条 为了保守国家秘密，保护知识产权、技术秘密等不宜公开内容，规范我校研究生学位论文保密管理工作，根据
《中华人民共和国保守国家秘密法》和研究生学位论文管理的相关规定，制定本办法。
第二条 本办法所涉及保密管理的学位论文指研究生涉密学位论文和内部学位论文。研究生涉密学位论文是指论文内容涉及国家秘密的学位论文。研究生内部学位论文是指论文内容不涉及国家秘密，但涉及知识产权、技术秘密或敏感信息等，在一定时间内不宜公开的学位论文。
第三条 涉密学位论文和内部学位论文的撰写和保密管理实行导师负责制。导师应尽量对涉密学位论文作脱密处理。对于无法作脱密处理的论文，导师应认真做好涉密学位论文从开题、撰写、印制到评阅、答辩、归档等全过程的保密管理和指导工作。
第四条 我校研究生学位论文的密级划分为公开、内部、秘密和机密四级。
公开：大多数学位论文应按照学术研究公开和保护知识产权的原则予以公开。
内部：研究成果不列入国家保密范围而又准备申请专利或技术转让以及涉及技术秘密，在一段时间内不宜公开的学位论文。
秘密、机密：研究背景源于已确定密级的科研项目的学位论文，属于涉密学位论文。
第二章 涉密学位论文定密审查
第五条 涉密学位论文必须申请论文定密，并严格实行“先
审批，后撰写”的原则。
第六条 涉密论文的定密申请应在论文开题前提出，申请人填写《河南理工大学涉密学位论文定密审批表》(附件1)，经有关部门审查批准后才能进行开题 报告 和开展课题研究工作。
第七条 涉密学位论文定密审查程序
(一)涉密论文申请人应在导师指导下，认真填写《河南理工大学涉密学位论文定密审批表》，并按要求提供相关证明材料，报所在单位研究生学位论文密级审定人进行初审。
(二)各单位主管研究生 教育 的领导是研究生涉密学位论文的密级审定人，负责研究生学位论文的密级初审工作。各单位应严格按照《河南理工大学国家秘密事项确定及变更规定》等有关文件审定研究生学位论文密级。
(三)涉密学位论文的密级申请报送科技处审核和学校定密工作小组审批。
(四)涉密学位论文保密期限根据密级确定，秘密级论文保密期不超过10年，机密级论文保密期不超过20年。
第八条 涉密学位论文的作者须签订《河南理工大学涉密学位论文保密 协议书 》(附件2)，并承诺对有关涉密内容负保密责任。因工作关系接触涉密学位论文的人员，不得以任何形式复制、传播论文的部分或全部内容。
第三章 涉密学位论文的管理
第九条 涉密学位论文必须在涉密计算机上撰写和修改，
第十四条 涉密学位论文是重要的学术著作，也是科学研究成果的重要组成部分，必须按保密规定妥善保管。学位申请人在离校前，应将涉密学位论文印刷本一式三份及其电子版(光盘)连同《河南理工大学涉密论文定密审批表》和《河南理工大学涉密学位论文保密协议书》由学位申请人直接送交校学位办，并按保密要求统一管理。涉密论文保密期满后退回所在学院，由所在学院送交相关单位存档。
第十五条 校学位办应做好涉密学位论文的保密管理工作，在保密期限内，应将涉密学位论文的印刷本及其电子版专柜存放，未经学校保密委员会批准，任何人不得借阅。
第十六条 涉密学位论文及其相关信息禁止上网检测和传输，保密期内不列入抽查评估的范畴。
第十七条 涉密学位论文的保密期满即自行解密。解密后的涉密学位论文按照不涉密学位论文的 收藏 、管理与服务 方法 进行管理和提供服务。
第十八条 涉密学位论文的研究生， 毕业 前填报学位授予信息时，相关信息应根据保密要求，作相应技术处理，避免泄密。如填写学位论文题目和关键词等信息时，可填“保密论文”，不填具体题名和关键词。
第四章 内部学位论文的审定与管理
第十九条 根据科研项目的特殊性或研究内容保密的需要，少数学位论文在特定情况下可以按研究生内部学位论文申请保密。研究生内部学位论文不得涉及国家秘密。内部学位论
文保密期限原则上为2至5年。论文完成后，在论文封皮和扉页右上角处明确标注保秘审批确定的论文密级和保密期限，如“密级：内部3年”字样。
第二十条 内部学位论文应在论文开题时申请保密，论文作者需在导师指导下填写《河南理工大学内部学位论文保密审批表》(附件3)，报本单位__负责人和研究生处审批备案。
第二十一条 经审批需保密的内部学位论文在开题、评审(含预审)、答辩(含预答辩)过程中，导师可以根据实际需要提出具体的保密要求，报所在学院__负责人审定后执行。
第二十二条 经审批需保密的内部学位论文必须事先在导师的指导下进行去密处理后，方可进行学术不端检测。去密处理不当导致泄密的，其责任由作者和指导教师承担。
第二十三条 通过论文答辩后的内部学位论文印刷本一式三份及其电子版(光盘)连同《河南理工大学内部学位论文保密审批表》由学位申请人直接送交校学位办，并按保密要求统一管理。保密期满后退回所在学院，由所在学院送交相关单位存档。
第五章 附 则
第二十四条 研究生未按照本办法规定的程序完成相关审查审批而擅自撰写涉密论文或内部论文，导致的后果由本人自负。相关单位、管理人员、项目负责人、导师、研究生未按照
本办法的规定对涉密论文进行审查审批和保密管理，导致泄密或存在严重泄密隐患的，追究相关人员责任。
第二十五条 经审批保密学位论文的学位申请人，毕业离校时，论文作者凭校学位办开出的学位论文保密管理证明(附件4)办理有关离校手续。
第二十六条 学院要根据本单位实际情况，制定保密学位论文质量控制 措施 和 规章制度 ，确保保密学位论文质量。
第二十七条 本规定由学校保密办和研究生处负责解释。 第二十八条 本规定自公布之日起执行，学校原有关规定与本办法不一致的，依照本办法。
实施细则应包括学位论文盲审方式、评审专家选择、免盲审条件、提交论文时间等,实施细则报学校学历及学位管理办公室(
允许二审的。二审：你把一审后指导老师返回的进行修改后，再发给指导老师。文章通过杂志社编辑的初审后就会进入二审环节，二审也叫专家审，是将文章提交给专业内的专家学者进行审稿的环节，因此二审也叫外审。
华南理工大学硕士论文盲审分数：350分以上。为进一步加强我校硕士学位论文质量监控，切实提高学位论文质量，根据教育部有关文件精神，结合学校实际，特制定本办法。 一、学校对申请学位的硕士学位论文采取事前送审与事后抽查相结合的评审方式。 二、事前送审 事前送审是指在硕士学位申请人进行学位论文答辩前，其学位论文由学院进行送审，主要由学院以盲审形式进行评阅。 （一）论文送审 所有拟申请学位论文答辩的硕士学位申请人，在学校规定的时间内进行答辩预登记，各学院根据答辩预登记的名单，按照该学院硕士学位论文事前评审实施细则进行事前送审。 各学院学位评定分委员会（以下简称“分会”）根据所辖学科的具体情况制定硕士学位论文事前评审的实施细则，实施细则应包括学位论文盲审方式、评审专家选择、免盲审条件、提交论文时间等，实施细则报学校学历及学位管理办公室（以下学校简称学校学位办）备案后方可执行。 （二）评审结果处理 评审结果分为同意答辩、适当修改后答辩、重大修改后答辩、不同意答辩四种情况，按以下方式处理： 1.如两位评阅人均同意答辩，论文作者即可申请学位论文答辩； 2.如有评阅人认为论文需要进行适当修改，论文作者应当按照修改意见进行修改，并经指导教师审阅通过后方可答辩； 3.如有评阅人认为论文需要做重大修改，论文作者需对论文做出修改，并由所在学院分会主席指定3名专家对修改后的论文进行审阅，专家签字同意答辩后方可答辩。
分类: 教育/科学 >> 科学技术 问题描述: 主要是O,N－羧甲基壳聚糖的制备工艺，要得到全溶品哦，粘度，产率，羧化度都要好。 解析: 基于水为分散介质的羧甲基壳聚糖的制备 前言 目前,已有多种羧甲基壳聚糖的制备方法被报道.但是这些方法中使用的分散介质基本是有机溶剂,其中异丙醇被报道最多[23],乙醇也有报道,而以水作为分散介质还少见报道.这主要原因可能是异丙醇,正丁醇等有机溶剂对壳聚糖有活化作用.但是以有机溶剂作为分散介质,不仅造成了有机溶剂的大量浪费,而且还会造成环境污染.在环境保护意识越来越强烈的今天,选择一种环境友好型的分散介质进行壳聚糖羧甲基化反应,并且优化反应工艺,显得具有特别重要的现实意义.本章实验尝试以水作为分散介质,以微波作为加热手段,用氯乙酸和壳聚糖反应制备羧甲基壳聚糖.对产物进行红外光谱表征,以确定产物的结构.并且通过研究产物产率的影响因素,以确定较为优化的反应工艺. 实验部分 仪器与试剂 Galanz17L机械型微波炉(广东格兰仕公司); 壳聚糖(生化试剂,脱乙酰度>90%,粘度<100cps,上海源聚生物科技有限公司); 氯乙酸(分析纯,广州化学试剂厂);氢氧化钠(分析纯,天津化学试剂一厂); 冰醋酸(化学纯,天津化学试剂厂);乙醇(分析纯,天津化学试剂一厂) 羧甲基壳聚糖的制备 称取1g左右的壳聚糖置于250ml的锥形瓶中,加入一定浓度的氢氧化钠溶液碱化一定时间.将5g左右的氯乙酸溶解于10ml的水中,然后倒入壳聚糖中,充分搅拌.在反应器外套一个水浴保护装置,置于微波炉中,在第一档微波功率下加热一段时间.冷却后,用冰乙酸中和至中性.然后,加入50ml的水浸泡.过滤,在滤液中加入4~5倍体积的无水乙醇充分沉淀.然后过滤,用无水乙醇反复洗涤沉淀.可得羧甲基壳聚糖. 实验结果及讨论 羧甲基壳聚糖的红外光谱解析 图4-1 羧甲基壳聚糖红外光谱图 IR spectrum of carboxymethyl chitosan 为以水为分散介质时制备的羧甲基壳聚糖的红外光谱图.其中1603cm-1处为COO-反对称伸缩振动峰,1414cm-1处为COO-对称伸缩振动峰,这说明在反应中引入了羧基.和壳聚糖红外光谱()进行比较,原先在1550~1650cm-1处的—NH2振动谱带发生了变化,说明壳聚糖的羧甲基化主要在—NH2上进行,生成N—羧甲基壳聚糖. 碱化时间对壳聚糖羧甲基化反应的影响 作者在不同的氢氧化钠浓度下,分别试验了不同的碱化时间对羧甲基壳聚糖的产量的影响.实验结果如下: 图4-2 碱化时间对反应情况的影响(碱的浓度:10mol·l-1,加热时间:30min) Effects of alkalization time on the reaction (concentration of NaOH: 10 mol·l-1,heating time: 30min) 图 4-3 碱化时间对反应情况的影响(碱的浓度:40%,加热时间:30min) Effects of alkalization time to the reaction (concentration of NaOH: 40%,heating time: 30min) 图4-4 碱化时间对反应情况的影响(碱的浓度:50%,加热时间:30min) Effects of alkalization time to the reaction ( concentration of NaOH: 50%,heating time: 30min) 从图中数据可看出,碱化时间对反应有很重要的影响.不论NaOH的浓度有多大,当碱化时间只有时,反应几乎都没有进行.要使反应有比较明显的进行,碱化时间一般都要在3h以上.这可能是因为水和有机溶剂不同,它对壳聚糖没有膨化作用,在一般情况下难以使壳聚糖发生羧甲基化反应.而在碱的作用下,壳聚糖分子中的羟基可以转化为醇钠,即生成阴离子,此阴离子可以和氯乙酸发生羧甲基化反应.要想使壳聚糖明显发生反应,就要使壳聚糖充分转化为壳聚糖钠,即碱化时间要足够长.因此,在本实验条件下,最佳的碱化时间为3h. 碱的浓度对壳聚糖羧甲基化反应的影响 由于碱化时间要达到3h以上反应才能明显进行,因此我们在这部分实验中固定碱化时间为3h,加热时间为30min,改变强碱溶液的浓度,以考察碱浓度对反应情况的影响,实验结果如下: 图4-5 碱浓度对反应情况影响趋势图 Effects of the concentration of base to the reaction 从上图可得知,要使反应能顺利进行,碱的浓度必须要足够大.这是因为碱的浓度越大,壳聚糖转化为壳聚糖钠的程度也越大,羧甲基化也越容易进行.但是这个反应总的来说转化率并不高,其原因可能是在水中,壳聚糖不能被活化,反应比较难以进行.而且随着碱的浓度增大,壳聚糖容易发生降解,变为小分子链,导致粘度降低.同时,碱的浓度越高,该反应产物的色泽越深.因此,在本实验条件下,碱液质量百分比浓度为50%时较佳. 加热时间对壳聚糖羧甲基化反应的影响 固定碱的浓度为50%,碱化时间3h.改变微波加热时间,考察了加热时间对反应的影响.结果如下: 图4-6 加热时间对反应情况影响趋势图 Effects of heating time to the reaction 从上表得知,要想反应能够明显进行,加热时间也需要比较长,一般在30min左右.但是加热时间过长也会使壳聚糖发生降解,同时所获得的羧甲基壳聚糖的色泽会变深,因此作者认为在本实验条件下,加热30min比较适宜. 壳聚糖起始状态对壳聚糖羧甲基化反应的影响 为了更好的确定反应工艺,作者进行了比较壳聚糖起始状态的一系列实验.先将壳聚糖溶解于一定体积的5%醋酸溶液中,然后加入一定浓度的浓NaOH溶液直至反应体系内NaOH溶液浓度达40%.碱化一定时间,按上述方法制备羧甲基化壳聚糖.考察反应情况,同壳聚糖直接碱化进行比较.结果如下: 图4-7 碱化时间对反应情况影响趋势图 Effects of alkalization time to the reaction 由上图可知,壳聚糖经过醋酸溶解后,羧甲基壳聚糖产量远远低于未经酸溶的壳聚糖.其原因可能是壳聚糖经过醋酸溶解,再经NaOH沉淀后,它的分子链互相缠绕在一起,使结构变得紧密复杂,同时壳聚糖的表面积大大降低,空隙数目和大小也降低,导致壳聚糖难以发生碱化,因而也难以进行下一步的羧甲基化反应. 本章小结 (1)本章实验利用水作为分散介质,在对壳聚糖进行碱化后,直接和氯乙酸的水溶液进行羧甲基化反应.在对产物进行红外光谱分析后,证实了羧甲基壳聚糖的存在. (2)通过研究反应的影响因素,初步确定了反应的优化工艺.作者认为该反应的适宜条件为:碱的浓度:50%;碱化时间:3h;加热时间:30min. (3)以水作为分散介质对壳聚糖进行羧甲基化,突破了传统的以有机溶剂作为分散介质的框架,在环保方面具有重要意义,是壳聚糖的一种绿色化学改性,为研究壳聚糖环境友好型的化学改性提供了一条新思路. 华南理工大学学士学位论文 第四章 基于水为分散介质的羧甲基壳聚糖的制备
研究生在学位论文答辩通过后，涉密学位论文需向（）提交。 A.研究生院B.档案馆C.图书馆D.博物馆正确答案：B
学位处室。经研究决定，从2020年起我校博士学位论文均提交至教育部学位处室“博士学位论文送审平台”送审。涉密学位论文的送审按照有关规定进行。
一般应该根据归口管理原则向本单位学生管理部门或者本院系提交。