会。因为后面还有老师评审。分以下情况：
1、如期完成；能熟练较好地综合运用所学理论和专业知识，立论正确;计算、分析、实验正确、严密，结论合理;独立工作能力较强，科学作风严谨；有自己独到见解，水平较高.
2、论文条理清楚，论述充分，文字通顺，符合技术用语要求，符号统一，编号齐全，书写工整。设计图纸完备、整洁、正确。
3、答辩时，思路清晰，论点正确，回答问题有理论根据，基本要领清楚，对主要问题回答正确、深入。
论文答辩基本流程
1、论文答辩举行前，学生将经过指导老师审定并签署过意见的毕业论文一式多份，连同提纲、草稿等交给答辩委员会。
2、答辩开始，老师宣读答辩小组名单和答辩规则。
3、学生在规定时间内作论文陈述。概述论文标题及选题原因，较详细地介绍论文的主要论点、论据和写作体会。
4、老师向答辩人提出质询的重点问题。
5、学生逐一回答完所有问题后退场，答辩委员会集体根据论文质量和答辩情况，商定成绩和评语。
6、召回学生，由主答辩老师当场宣布答辩结果并进行小结
毕业论文一定不要涂改，论文比较注重的是格式的。涂改的话会给老师留下不好的印象的。
不可以。论文评审表填写项目要齐全，内容要具体、真实，不得随意涂改，如采用其他格式或涂改的，则毕业论文一律按不通过处理。
当然有必要，一些知识错误还有语言错误（语法、措辞、修辞失误）写论文的人自己是看不出来的，只有请教高手进行修改润色。
先去问问学校老师，如果老师和学校接受了，并且帮忙盖章了，那就没事，如果确实涂改的厉害了，不好意思，重新去弄一个吧，也不算很麻烦的事情！
如果学校接受了，并且帮忙给档案贴封盖章了那就没关系。
浙大教授手写129页毕业论文，这样的行为是非常硬核的。在现代社会，科技非常发达，没有必要还用原始的手写方式书写论文。这位浙大教授肯定是一位非常怀旧的人，时常想念过去的时光。在浙大有一位教授手写了129页毕业论文，看到这位教授的行为，网友们都被惊呆了。关于这位教授的行为有多硬核？以下是我的看法：
一、这位教授的行为非常硬核
129页毕业论文大概有将近10万字了，作为一名浙大教授，能够手写129页毕业论文真的需要花费很多的时间，需要很强的毅力。这位浙大教授的这种行为是非常硬核的，从这位教授的这种行为中就可以看出，这位教授是一位非常有钻研精神，非常有毅力的学者。
二、现代社会可以采用更加现代的方式书写论文
在现代社会电脑打字是非常方便的，每一个人在写论文的时候都会用电脑输入。用电脑输入的方式去写毕业论文，不仅仅能够节省时间，还能够让自己手写的速度，跟上自己思维的速度，让我们在写论文的时候更加有效率。所以希望这位浙大的教授，能够接受新型的写论文方式，能够用更加现代的方式去书写论文。这样的话，这位浙大教授就能够有更多的时间去做其他的研究。
三、这位浙大教授真的非常复古
从浙大教授手写毕业论文这件事情中就可以看出，这位教授还是非常复古的，想要用以前比较古老的方式去做研究写论文。这位教授的复古情结其实也是可以理解的，毕竟以前的学术研究氛围比现在浓厚多了。
你觉得这位手写毕业论文的教授硬核吗？欢迎评论区下方留言！
不能。毕业论文档案袋被涂改，会影响到档案的真实性和完整性，对个人和学校造成不良影响。涂改档案袋会被视为篡改档案，严重的还可能涉及到违法犯罪。
不可能的这涉嫌造假看起来是假的
毕业生登记表有涂改痕迹有影响。档案上有涂改的痕迹，一般不会受到处分，但是会有被人为故意修改的嫌疑，除非是在修改处，加盖有公章。填写毕业生登记表需要注意以下几点：1、 填写个人信息：毕业生登记表的第一部分通常是个人信息，包括姓名、性别、出生年月日、籍贯等基本信息。填写时需要保证信息的准确性，尤其是身份证号码等敏感信息；2、 填写学历信息：毕业生登记表中还需要填写学历信息，包括所在学院、专业、学位等。同时，需要填写毕业时间、毕业论文题目、导师等信息；3、 填写联系方式：考虑到学校或组织未来可能需要联系毕业生，毕业生登记表还需要填写联系方式，包括手机号码、电子邮件等；4、填写就业情况：为方便学校或组织了解毕业生的就业情况，毕业生登记表通常还需要填写就业单位、工作职务等信息；5、认真核对信息：最后，在填写完毕后需要认真核对一遍所填写的各项信息是否准确无误，以免填错信息造成不必要的麻烦。毕业生登记表的领取流程如下：1、 关注学校的相关通知，了解毕业生登记表的领取时间、地点和方式；2、 在指定时间前往领取毕业生登记表。在领取时，需要提交个人有效身份证件（如身份证、护照等）以及学生证或其他证明自己为该校学生的证件；3、领取登记表后，核对并确认内容无误。如有错误或漏填情况，及时进行更正或补充，确保表格内容准确无误；4、按照学校规定的要求，在规定时间内完成将登记表递交的手续。这可能包括签字、盖章和交付相关材料等等；5、积极关注进一步的通知，并按照要求履行后续手续。综上所述，在填写毕业生登记表时，需要认真按照具体要求填写，准确无误地提供个人信息和学习情况等方面的数据。【法律依据】：《中华人民共和国民法典》 第一百一十一条 自然人的个人信息受法律保护。任何组织或者个人需要获取他人个人信息的，应当依法取得并确保信息安全，不得非法收集、使用、加工、传输他人个人信息，不得非法买卖、提供或者公开他人个人信息。
档案中的东西都是不能修改的
档案中的东西都是不能修改的
不能。毕业论文档案袋被涂改，会影响到档案的真实性和完整性，对个人和学校造成不良影响。涂改档案袋会被视为篡改档案，严重的还可能涉及到违法犯罪。
论文终稿提交了是不能修改的。
如果是论文刚开始，想换已经提交系统的论题，可以和导师沟通，看看能不能换，如果能换，具体怎么操作、怎么走流程，以学校要求为准；
如果是论文定稿上传系统，甚至答辩后要换题目，并且是仅仅换一两个字，可以导师沟通，看看评委老师的意见是否值得采纳。
本科毕业论文的基本要求：
本科毕业论文是表明作者从事科学研究取得创造性的结果或有了新的见解，并以此为内容撰写的、作为申请授予本学科学士学位的科研成果，这一成果能够说明作者确已较好地掌握了本门学科的基础理论、专业知识和基本技能，具有从事科学研究工作或担负专业技术工作的初步能力。
扩展资料：
第一，层次是否清楚，思路是否通畅。一般可以先从大小标题之间的关系来看文章的思路和层次。如果论文不设小标题，则必须从内容去判断。
第二，结构是否完整。论文要有一个完整的结构。一篇论文要有绪论、本论、结论三大部分，协调一致，即要有引人入胜的开头，有材料有分析的论证，有鲜明有力的结尾。同时还要审视各个部分的主次、详略是否得当。
第三，结构是否严密。一篇论文必须是论点与论据，大论点与小论点之间有严密的逻辑性。为使结构严谨和谐，对全文各部分的过渡和照应、结构的衔接、语气的连贯等方面，也要认真地考虑和修改。
塑料涂料的研究现状与展望摘要:从塑料涂料的成膜基料、涂料性能、施工应用等方面,阐述了国内外塑料涂料的研究现状,并提出了塑料涂料研究存在的问题与发展要求。关键词:塑料涂料;涂料性能;涂料应用;现状与展望0引言随着石油化工与煤化工的发展,高分子材料的合成技术与新材料的推广应用不断延伸,塑料作为新型非金属材料,在抗张强度、韧性、尺寸稳定性等方面取得一系列进展。传统的塑料制品表面抗老化、抗静电、耐划伤、颜填料印痕等问题与新型塑料制品的功能化、装饰性、安全性等问题共同成为塑料涂料与涂装的中心内容。塑料的一个重要发展课题就是合金化。所谓合金化,实际上是多种高分子材料的物理混合,利用各种高分子材料的优点,互相补充。然而合金化给涂装带来了新的问题———涂层材料的成膜物树脂与塑料底材之间的匹配性,正因为如此,目前塑料涂料采用的成膜树脂将日趋多组分、多官能团化,同时塑料涂料的环境影响也日益受到关注,加之新型功能性颜填料与助剂的采用,塑料涂料已以全新的面貌呈现在人们面前。1成膜基料的官能化趋势鉴于塑料底材结构的复合化,与传统的塑料相比,单纯从氢键值、溶解度参数等角度考察单一树脂与塑料底材之间的相容性已十分困难。作者在塑料涂装厂对ABS塑料进行涂装过程中发现,厂方声称的ABS基料耐溶剂性能极差,当涂料中含有一定的芳烃溶剂时,涂膜干燥过程中出现细细的“银纹”。经了解,塑料本身掺入大量高抗冲聚苯乙烯改性,而这种情况目前在塑料涂装市场上非常多见,现在能遵循的规律是表面张力与结构相似程度,只有成膜物的表面张力比底材低,且成膜树脂与底材相比具有一定的相容性,涂膜才能附着在塑料表面。因此,具有低极性的聚丁二烯、聚丙烯酸酯与醇酸改性氯代烃聚合物等对很多塑料乃至塑料合金都具有极佳的亲合性。对于聚乙烯与聚丙烯塑料,氯化聚烯烃的改性仍是目前较佳的选择。Muenster等[1]用混有高密度聚乙烯的聚亚乙烯基氯化物作为成膜基料对聚乙烯复合塑料具有极好的粘附性。Lami等[2]直接采用氯化聚乙烯涂敷在聚乙烯表面,然后与聚氨酯配套。Menovcik等[3]利用羟基官能化烯烃聚合物与可与羟基反应的化合物反应制得对烯烃具有良好附着的附着力促进树脂。巴斯夫公司则利用对聚烯烃进行聚氨酯改性,在确保对聚烯烃底材附着力的同时,与其他树脂的配套相容性也得到保证[4]。上述改性树脂从某种意义上说,解决附着力的根本原因在于结构的相似相亲。Eaztman公司的cp343系列产品、中海油常州涂料化工研究院的P-18系列等产品均为氯化烯烃的接枝改性物。目前氯化聚烯烃的丙烯酸酯、马来酸酐等改性极其活跃,而王小逸等[5]以双戊烯烃聚合物为母体,丙烯酸单体在引发剂作用下接枝形成苯乙烯-双戊烯烃共聚物,实际上是利用聚戊二烯在结构上与聚烯烃塑料的相似性和低表面能状态,所以说,成膜物主体结构与塑料基体结构的相似性仍是塑料涂料成膜树脂合成追寻的重要手段。在研究中曾发现,某些羟基丙烯酸树脂作为基料的涂料,利用脂肪族异氰酸酯作为交联剂在特定的ABS塑料表面涂覆(目前市场多为合金)几乎没有附着力,而当交联剂改为芳香族异氰酸酯时,附着力却十分优异。笔者认为,根本原因在于交联剂转变为芳香族异氰酸酯时,由于成膜后树脂中苯环结构增多,结构的相似性(多体现在溶解度参数与氢键值上的相近)增强,所以附着牢度增大。同样作为结构的相似相亲,环氧-聚酰胺在尼龙底材上的润湿就是利用涂膜中的聚酰胺与尼龙结构的相似性而产生强附着[6]。而各种聚氨酯成膜物(丙烯酸聚氨酯、聚酯聚氨酯等)在聚氨酯塑料上的附着同样与结构相似相关联[7-8]。除传统的溶剂型合成方法外,等离子聚合[8]、乳液聚合也成为塑料涂料成膜树脂合成的新方法,而乳液聚合技术是伴随水性化技术的发展而发展的,在塑料涂料水性化方面起了相当大的作用。作为与光固化配套的底漆,塑料涂料用基体树脂除传统的羟基丙烯酸类外,高软化点、耐溶剂侵蚀的热塑性丙烯酸树脂成为人们关注的焦点之一。为了提高热塑性树脂的耐溶剂性,—CN基或微交联特征的硅氧烷的存在是必要的,有时为了解决配套性,可能在树脂中掺入纤维素类树脂。总之,塑料涂料用成膜树脂如同塑料本身的复合化一样,基料组分从单一结构向多组分结构拓展,甚至采用不同软化点的同类型树脂复合体。依靠单一成膜树脂已很难满足现代塑料涂料的发展要求,而通过合成技术一次性将同一树脂中掺入多组官能团且在同一种树脂中实现软、硬段的高度分离都极其困难,不同结构、不同属性的基料通过物理混合的方法要简单得多,但是物理混合往往出现相容性问题,这是在塑料涂料的配方设计过程中需高度关注的。2环保型塑料涂料2·1粉末涂料一般来说,粉末涂料由于采用静电涂装,且需高温烘烤交联成膜,所以在通常情况下塑料并不适合采用粉末涂料涂覆。然而由于粉末涂料高交联特征,在耐介质等许多方面具有特定的优势,所以近年来,在如冰箱、空调、小家电等众多领域,粉末涂料成了新宠。为了实现静电涂装,一般在塑料中注入导电纤维,比较常见的如尼龙、聚丙烯、玻璃纤维增强塑料等,涂料品种主要涉及氨基丙烯酸、氨基聚酯等。2·2水性涂料在玩具领域,出于健康、安全方面的考虑,水性化是大势所趋。Patil等[9]利用亲水性淀粉、水性环氧树脂、蜡乳液、三聚氰胺-甲醛树脂及氟化表面活性剂等混匀涂覆于聚乙烯膜表面, 80℃加热24 h后,由于热交联的缘故,涂膜强度、耐水性及附着力均显著提升。Park等[10]通过氯化聚丙烯与丙烯酰胺在引发剂作用下接枝共聚,得到的共聚物在聚丙烯表面具有很好的附着力。利用VeoVa 10 (叔碳酸乙烯酯)与丙烯酸酯共聚,内、外乳化并存,亲水性的二丙二醇丁醚作成膜助剂,所得涂料涂覆于聚丙烯板上,涂膜附着力、耐水性均十分优异[11]。利用磷酸酯与丙烯酸酯反应,用碱中和的方法得到的聚合物配制铝粉漆,不仅铝粉漆分散、贮存稳定性好,而且对塑料底材的润湿性好[12-13]。在研究过程中发现,利用二双键或三双键的丙烯酸酯与其他柔性丙烯酸单体进行乳液共聚,得到弹性的丙烯酸共聚物,不仅强度与普通乳液对比明显增强,而且耐水性十分突出,甚至在PC表面涂覆干燥后在去离子水中煮沸2 h仍不起泡,而一般的溶剂型聚丙烯酸酯均难达到这种要求。笔者认为,这些亲水型聚合物表面均含有一定量的亲水性官能团,水分子可以借助于这些亲水性官能团,十分容易地在膜两边自由进出,而高聚物本身与塑料底材之间的作用远大于高聚物与水及塑料底材与水之间的作用,所以即使在煮沸状态下,水分子对高聚物与塑料底材之间的破坏作用仍比较缓慢,以致耐水煮时间较长。而一般溶剂型树脂多有一定的耐水性,但涂层中的缝隙仍能让水分子缓慢进出,随着水温的升高,水分子运动的动能加大,水分子通过涂膜向底材表面扩散加快,但在加热状态下水分子向涂膜外表面扩散时,由于缺乏亲水性官能团的水合化转移,水分子不断向涂膜冲撞,致使涂膜易于被冲撞而剥落形成气泡。当然水性高分子涂膜的耐水性也仅局限于不被锈蚀的非金属塑料或玻璃表面,而金属材料由于易被氧化产生锈蚀而引起涂层疏松导致起泡。目前,见诸于报导的用于改性水性聚合物成膜后耐水性的研究主要集中在对聚合物进行疏水性改性(降低表面张力)、聚合物内交联、立体结构(如二丙烯酸酯与多丙烯酸酯)、聚合物成膜后自交联(有机硅、酰胺等改性)等[14-15]。为了改善涂膜成膜后的耐溶剂性,在树脂结构中引入耐溶剂的官能团如腈基(—CN)等,或采用交联单体。Kosugi和陈伟林等[16-17]利用苯乙烯与丙烯腈、丙烯酸酯共聚,涂膜的耐水、耐酸性均得到提高。而王玉香等[18]则利用水分散型的多异氰酸酯与水性羟基丙烯酸树脂外交联用于ABS及PC、PVC等塑料的涂装,涂膜的力学性能、耐水性、耐化学性十分理想。Zie-gler等[19]则在水性双组分体系中引入亲水性的助溶剂辅助成膜,由于树脂本身的水溶性相对下降,树脂在硬度等方面调节的空间非常大,以致得到的涂膜综合性能优异,可适应各种塑料底材涂装要求。目前水性塑料用涂料的研究十分活跃,但真正进入工业化生产的规模尚很小,笔者只在汽车、玩具、家电等少数领域发现有使用水性塑料涂料的情况,而且品种主要集中在聚氨酯水分散体、丙烯酸乳液与水性双组分丙烯酸酯涂料,究其原因在于涂料水性化后涂膜综合性能与溶剂型涂料相比尚存在一定的差距,然而无论从环境方面考虑,还是从节能、节约成本角度出发,水性体系是关注的重点,随着新的合成技术、新原材料的拓展,水性塑料涂料的发展空间会相应增大。2. 3光固化涂料相比于粉末涂料和水性化塑料涂料,光固化涂料在塑料涂装领域的发展显得异常迅捷。目前在摩托车、电动车与家电等领域,光固化塑料涂料已得到了广泛的推广,相应地推动了光固化涂料技术本身的进步,包括从单体到助剂与合成技术的进步。Hamada等[20]利用甲基丙烯酸甲酯的均聚物与氨基丙烯酸酯、甲基丙烯酸氧基酯等在光敏剂的引发作用下,得到在ABS表面涂覆的快干涂层。Yaji等[21]采用含三环癸烷结构的光敏剂引发聚丙烯酸酯配制丙烯酸涂料,涂覆在聚苯乙烯底材上,涂层的透光性与表面流平性均非常突出。在聚碳酸酯表面,采用热与光同时激发固化的双重固化模式,涂膜耐紫外光性能得到显著改善[22]。而降冰片烯烃聚合物薄膜表面采用UV固化的聚氨酯改性的氨基丙烯酸酯,在膜中引入二氧化硅不会影响涂层的透明性,且涂层的耐划伤性优异[23]。在树脂中引入弹性链段可提高涂膜的附着力与耐冲击性[24];分子链段中引入含氟的硅氧烷与A-174(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)及胶体二氧化硅,涂膜的透明性、流平性、防污性、耐磨性均因交联和表面张力的降低而得到明显改善[25]。UV固化涂料目前在聚碳酸酯、ABS、聚苯乙烯、聚丙烯等塑料表面应用较为普遍,但仍存在一些问题:(1)涂料与底漆(本色漆或金属漆)之间的附着力问题;(2)罩光漆涂膜放置一段时间易出现雾影,耐湿热性能较差;(3)与聚氨酯等体系相比,涂层耐水性往往显得不够; (4)涂料目前主要用于清漆,通过颜料着色对光固化过程影响较大。光固化残留的自由基影响涂膜的耐黄变性等。3功能化涂料塑料涂料除对塑料制品具有保护功能外,近年来在装饰及功能化领域取得了一系列进展。利用硅氧烷与环氧-硅酸酯共聚物与叔胺作用,得到的涂层在聚酯切片上不仅附着力好,而且耐磨性突出[26-28]。同样对于聚酯片,用丙烯酸-β-羟乙酯酯化二苯基四羧酸二酐,再与甲基丙烯酸缩水甘油酯和邻苯基苯基缩水甘油醚反应,涂膜不仅折光指数高,而且耐磨性好[29]。而利用增滑剂如石蜡或润滑剂,对于含氨基甲酸酯改性聚亚烷基二醇聚(甲基)丙烯酸酯与氨基甲酯改性的聚(甲基)丙烯酸酯混合物在光敏剂存在时,利用UV光照射,得到的涂膜不仅耐划伤、耐候,而且防雾性能好[30]。同样,为了改善防雾性能,Konno等[31]则利用外乳化法,得到的聚丙烯酸酯与胶体二氧化硅、具有阴离子特征的碳酸酯-聚氨酯复合,得到的涂膜对聚烯烃不仅润湿性好,而且具有优良的防雾性。Brand等[32]发现用低氧透过性的聚硅氧烷涂覆在PET膜上,氧透过值只有14 mL/(dm2bar);Yamazaki等[33]发现部分锌中和的聚丙烯酸具有对氧的阻隔性。而Miyasaka[34]则发现聚乙烯醇和浮型二氧化硅混合物制成的涂膜(涂覆于双轴取向的聚丙烯膜)水蒸气与氧的渗透性极低,在20℃, 60%相对湿度及40℃, 90%相对湿度下,分别只有1·5 mL/(m2·24 h·atm)和4·9 mL/(m2·24 h·atm)(1 atm=101·325 Pa)。利用橡胶的减震性,将橡胶与聚硅氧烷、可固化聚氨酯等复合,成膜后由于物件与涂覆底材接触或移动产生的噪音,在一段时间内保持起始静态摩擦系数,具有减震性[35]。热固性或紫外光固化的树脂与含氟聚合物通过热固化或紫外光引发聚合,在聚酯膜上涂覆,具有防反射功能[36]。硅氧烷聚合物等具有低反射指数的涂料,同样具有防反射功能[37]。研究发现,氢氧化铝粒子与低玻璃化转变温度的树脂(Tg: -50~50℃)混合涂覆在聚酯膜表面,具有热辐射功能。4特种塑料涂料塑料涂料除了涂料与塑料之间的作用外,往往还可能存在与其他介质之间的作用,真空镀膜涂料即是如此,它除了与塑料接触外,还与金属镀膜层发生作用,这些涂料在金属膜与塑料底材之间起到桥梁作用。目前真空镀膜底漆主要涉及丙烯酸、氨酯油及改性聚丁二烯等,主要涉及灯具、塑料镀铬装饰,有时具有辅助塑料导电、导热之功能。而面漆则主要为丙烯酸、聚氨酯及聚乙烯醇缩丁醛。孙永泰[38]利用HDI与水作用形成的多羟基型聚氨酯涂覆在塑料镀铬件的外表面,涂膜丰满、坚韧,具有良好的耐磨性、耐冲击、耐化学品与耐湿热性。而氨基丙烯酸涂料、叔碳酸缩水甘油酯改性丙烯酸涂料、含氟丙烯酸酯聚合物等应用于真空镀膜涂料得到的涂膜往往具有高硬度、丰满、耐污染等特征[39-41]。近年来,紫外光固化涂料在真空镀膜领域中取得了较好的应用效果,为了降低涂膜表面的缺陷,改善涂膜的性能,通常在涂料中加入少量惰性溶剂。与此同时,热固化与光固化同时存在于真空镀膜涂料中,涂膜的交联密度、硬度与耐磨性均能得到改善,而且涂膜外观更好。环氧改性对塑料镀银附着力的提升十分有效,Ozu等利用四甲氧基硅烷部分缩合物(Me Silicate51)与缩水甘油(EpiolOH)酯交换反应,再与2-羟乙基乙烯二胺-异佛尔酮二胺-异佛尔酮二异氰酸酯-聚碳酸酯二醇(PlaccelCD220)共聚物反应,得到的底漆喷涂于ABS板上,在80℃干燥10 min,对ABS和镀银镜面附着力高[42]。5塑料涂料研究存在的问题到目前为止,塑料涂料研究大多数停留在配方性能测试阶段,由于塑料对溶剂的敏感性不同,对于溶剂型涂料,涂料中的溶剂或多或少对塑料底材存在侵蚀性,塑料与涂料界面之间容易发生互相渗透、扩散,导致物理与化学作用共存,加上多数塑料本身的使用寿命较短,塑料涂料的时效性和涂料对塑料本身应用改变的影响程度常被忽视,而这些对塑料制品的应用往往十分重要。一些高结晶度的工程塑料,如聚甲醛、聚砜等在没有对塑料进行表面处理时,直接涂覆涂料一般比较困难,有必要寻找到与这些材料之间亲和性较好的化合物,开发出能直接在塑料表面涂装的涂料,减少表面处理带来的环境与成本问题。
我有详细 资料 怎么联系 人生试题一共有四道题目：学业、事业、婚姻、家庭。平均分高才能及格，切莫花太多的时间和精力在任一题目上。
QL—06双组份改性聚氨酯防腐涂层材料研究现状与应用前景首都师范大学北京宇通天地科技发展有限公司 刘瑜摘要：本文阐述了QL-06双组份改性聚氨酯涂层材料（以下简称“涂层材料”）的性能特点；涂层材料的各项性能指标及改性研究概况；分析了在防腐功能方面涂层材料的最优化设计方案；最后对涂层材料在相关领域的应用前景进行了展望。关键词：纳米材料、接枝改性、功能性官能团。引 言全球每年的钢铁产量约¬¬14亿吨，金属结构的腐蚀普遍存在，是其面临的十分严重的问题。粗略的估计，每年因腐蚀而造成的金属结构、设备及材料损失量大约是当年产量的20％-40％。全世界每年因腐蚀而报废的金属件超过1亿吨。在工业发达国家，腐蚀造成的直接经济损失约占国民经济总产值的l％～4％，在我国约占4％。而且腐蚀还会造成产品质量下降、资源能源消耗增加等间接损失。这些惊人的数字不能不引起人们广泛的关注。因此，做好钢结构的防腐蚀工作具有重要的经济和社会意义。随着科学技术的飞速发展，新技术、新材料层出不穷，这就为从根本上的改变传统的防腐材料、防腐技术带来新的巨大的生机和活力。环氧及其衍生系列的防腐涂层材料是近年来应用时间最长，应用范围最广的一种防腐材料，由于环氧防腐性能及施工性能均较优秀，长期以来在防腐领域发挥了重要的作用，立下了汗马功劳，这一点是无可非议的。但随着科学技术的飞速发展，有许多项目，许多领域由于环境要求、耐腐蚀要求更为严苛，这就对防腐材料的性能提出更高的要求，这时传统的环氧系列防腐材料显得有些无能为力，尽管做了许多努力和尝试，如改性环氧树脂；或更换固化剂，结果在某些方面性能确有提高，但在其它许多方面的性能提高不多，或基本没有改变，甚至是以牺牲其它方面优秀性能作为代价换取某些方面性能的提高，而且成本提高很大，不利于技术的推广及应用。近年来，国外大量应用推广聚氨酯防腐涂层材料，该涂层材料在耐高温性、耐候性、抗介质腐蚀性方面比环氧防腐涂层材料有更好的表现。从而给防腐涂层材料领域增加了一新的品种。尤其是近年来纳米技术，纳米材料的问世更给聚氨酯材料进入重防腐领域带来新的希望和生机。一、QL-06双组份改性聚氨酯涂层材料各项性能技术指标及改性研究1、纳米材料、纳米技术在聚氨酯体系中的应用：纳米材料是指1-100nm尺度超细微粒组成的材料，或是材料中至少有一维的尺度定在这个数量级上。包括0维的纳米粒子；一维的纳米线；二维的纳米膜；三维的纳米体。而纳米技术则是研究上述具有纳米尺度材料自身的改性、与其它材料结合-相互作用时所采取的一些方法和手段。从纳米技术本身的内容来讲无外乎是三个过程，即纳米材料的修饰技术；纳米材料的均匀分散技术；纳米材料的组合技术。对于将纳米技术应用在聚氨酯体系中，这三个过程更显得格外适体和重要。要使纳米材料以原级粒子状态，稳定存在，并能均匀、稳定地分散到聚氨酯树脂体系中，与体系中的高聚物或体系反应过程中释放出来的副产物，或反应中间体发生纳米尺度的相容或键合，因此必须对纳米微粒进行表面修饰。经修饰的纳米材料经长时间高能量的手段均匀分散到聚氨酯体系中，并在体系中充分地保持纳米材料的活性，并不断地与体系中的树脂部分或官能团保持纳米尺度的结合，并有能量释放。这种结合只是使纳米材料一部分活性基因（与树脂结合部分的活性）失出活性，纳米材料其它的活性则稳定在聚氨酯体系中，在混合、固化成膜过程中再发挥活性键合作用,因此纳米材料的均匀分散技术是必须的过程，否则称不上纳米技术。纳米技术的应用，不单单是修饰纳米材料的界面和将这种修饰后的纳米体均匀分散到聚氨酯体系中，还有更重要的一个过程，就是在发生这两个过程的同时将改性聚氨酯体系的目标明确，并设计界面使界面接枝上功能性官能团来达到预期目的，这一过程称为纳米材料的组合技术。这三种过程是相辅相成的，缺一不可的，失去任何一个过程都不能称为完整的纳米技术，也不可能达到预期的纳米改性聚氨酯体系的效果。2、改性聚氨酯防腐涂层材料的性能特点经纳米材料改性的聚氨酯体系表现出以下的特殊效果 i) 力学方面 a.高耐磨性从图中可见，随着纳米材料的加入其在相同的实验条件下，磨耗量逐渐减少，当纳米材料加入某一定量时（A%）磨耗量最小，过多的加入磨耗量又逐渐加大。b.抗折性（耐弯曲性）从φ10 φ5 φ3 c.拉伸强度、耐冲击性明显增强 ii) 界面化学方面 由于纳米材料纳米技术的应用使漆膜致密，闭孔率达100%具有极强的耐介质浸蚀性能、防污性能、海军工程技术研发中心，认为该种材料不长海藻、不长海生物，其防海水污物能力令人出乎意料，是海洋领域，海港舰艇、船只防腐的理想材料。 iii) 环保方面 纳米技术、功能性官能团接枝技术的应用，使涂层材料反应更完全、更彻底，表现出漆膜表面更坚实、致密。长期在各种化学介质中浸泡，溶出物比环氧要低得多。 经北京市疾病预防控制中心营养与食品卫生所检测，各种试剂浸泡测量改性聚氨酯材料及环氧树脂材料的蒸发残渣（mg/l）、高锰酸钾耗量以及重金属离子量如下：比较项目 改性聚氨酯材料 环氧材料4%乙酸 ＜ 乙醇 ＜ 正已烷 ＜ 高锰酸钾消耗量（mg/l） 重金属（mg/l）（以pb计） ＜ ＜尤其是最近我国加入了国际海洋公约的组织，严令入海船只绝对不允许刷涂有毒有害物质超标的涂层材料。仅从这种意义上讲，研发改性聚氨酯涂层材料是迫在眉睫。3、改性聚氨酯涂层材料各项性能指标检测项目 检测条件 检测结果剪切强度MPa 水泥块粘接 破坏形式为水泥砂浆基层破坏耐冲击性 1㎏、50㎝（高）金属板刮涂料冲压试验 粘接牢固、无裂纹耐弯曲性 金属板刮涂料后弯曲试验（φ10mm） 无裂纹耐水浸 室温半年 粘接牢固、外观无变化浸H2SO4(5%-50%) 30天 粘接牢固、外观无变化浸Ca(OH)2饱和溶液 60天 粘接牢固、外观无变化加热80℃-160℃ 10天 粘接牢固、不流淌、不变形-40℃-150℃冻融 30个循环 粘接牢固、无裂纹耐老化 1000W紫外灯照168h 粘接牢固、漆膜无裂纹、不开裂、不起泡。粉化0级、变色2级盐雾试验 2000h 粘接牢固、无裂纹、无脱落涉水试验 依据生活饮用水安全性评价规范 无毒级、可在饮用水工程上应用二、QL-06改性聚氨酯涂层材料的性能特点 经纳米材料改性的聚氨酯体系材料的性能已经发生了很大改变，有些性能指标已经产生了质的飞跃，其性能特点表现在： i). 耐腐蚀性能 它可以长期在酸、碱、盐等介质中使用，经测试：该防腐涂料在5%-50%的硫酸、5%-10%盐酸、饱和Ca(OH)2水溶液、32%NaOH水溶液、3%盐水中浸泡30天漆膜无任何变化，2000小时盐雾试验漆膜无任何变化。 ii). 冻融性能 耐高低温性能好，-40℃-150℃循环30次漆膜无任何变化。 iii). 沸水煮沸性能 改性涂料耐水性能极强，可以长年用水浸泡，甚至用水煮沸100小时表面漆膜无开裂、脱落现象。 ⅳ）. 杰出的性能 耐冲击性（50cm、1㎏）无裂纹、皱纹和剥落，耐弯曲（10mm轴）无开裂和剥落。 ⅴ）. 闭孔性能 该防腐涂料刷、刮涂在经一定处理的基材上，涂膜致密，闭孔率达到80-100%，漆膜具有极强耐腐性。ⅵ）. 基层低表面处理性能 可直接刷涂在经一定处理的基材上。既节约防腐涂层材料，也节约了涂刷的工作量，使工程造价降低，工程质量提高。ⅶ）. 防污自洁性能 常温下固化成膜，可以在苛刻条件下（-40℃-150℃）长期使用。海域浸海挂片试验四个月，在此期间漆膜完好，且不长海藻等植物，只生长有一些藤壶等贝壳类海生物，其防污（不长海生物）性能出乎意料之外。ⅷ）. 无毒、无污染性能 该涂料无毒、无溶剂等挥发物，经国家测试中心检测，该涂膜无-NCO释放。已达到相当高水准的环保型防腐涂料标准。已经中国疾病预防控制中心涉水、小白鼠检测实验，完全符合饮用水标准，并得到北京市卫生局和国家卫生部在生活饮用水中使用的批件；中国化学工业研究院测试中心、海军工程大学对该涂料进行检测，各项指标优异。 三、QL-06改性聚氨酯防腐涂层材料的最优化设计方案任何一种新材料的诞生和应用，都是在原有材料、传统材料、传统材料工艺条件的基础上加以分析、改进，甚至创新、发明获得的。改性聚氨酯防腐材料的设计方向和目的应是十分明确的，那就是在充分研究目前防腐材料的不足和明确优秀防腐涂料所应具备的特点的基础上提出改进方案，从体系的认定、主体材料的选择、改性材料的选择，到科研路线、工艺路线的制定，都必须围绕着我们锁定的目标进行。这里体系的认定是十分关键的，它是实现目标的总纲，为了选择一种耐候性好、耐光老化性好和韧性好的材料，就必须从材料的分子结构入手，找出适合上述条件的材料体系，在此基础上再进一步地根据所设定材料应具备的性能特点设计改性方案，从而制定科研路线和工艺路线。具体到QL-06聚氨酯防腐涂层材料的总体设计方案，我们需从以下几方面考虑：1、 QL-06聚氨酯防腐涂料与环氧涂层的性能对比项目 环氧类防腐材料 聚氨酯防腐材料性 能 漆膜脆性大 具有杰出的韧性 耐光老化性差只限于室内使用 耐光老化性较好可在室内、室外使用 耐冷冻性差与液氨接触炸裂 耐冷冻性优与液氨接触未见异常 防腐性尚好 防腐性能优异 耐高温性能差使用温度一般不超过60℃ 耐高温性能优在150℃-180℃可长期使用工 艺 金属基尚可，水泥基复杂 金属基、水泥基工艺均简单工程工时 5—7天 2—3天工程造价 80元—120元/m2 30元—60元/m2防腐年限 2—3年 8年以上从对比数据来看，要达到目标必须改变材料的体系，从环氧体系转变到聚氨酯体系，因为聚氨酯的分子结构可以满足材料的耐候性、耐光性及力学韧性的要求。2、 以进一步提高聚氨酯体系韧性为目的的改性方案聚氨酯体系本身的分子结构特点决定了其力学韧性优于环氧树脂，但作为防腐方面的应用，尤其在水泥基础上大面积的防腐工程，这种韧性水平还是达不到工程要求的，为了进一步增加聚氨酯材料的韧性，我们应用纳米材料、纳米技术改性聚氨酯体系，使其在强度提高的同时韧性也得到提高。强度和韧性是两个对立的因素，在微米技术条件下添加微米粒子可增加材料的强度，但材料的韧性下降；在纳米技术条件下添加经修饰的纳米粒子除了增加材料的强度外，材料的韧性也得到大幅度提高，表现出材料的杰出韧性，从而在应用过程中简化了施工工艺、降低了工程成本、延长了使用年限。3、 提高漆膜致密性的改性方案防腐涂层材料的许多优异的性能均与漆膜密切相关，漆膜越致密，漆膜反应越完全，外界的腐蚀越难以渗透到金属表面。要使聚氨酯体系表面漆膜致密，除引用纳米技术外，还需引入功能性官能团的接枝改性技术，使反应体系反应更完全、更彻底，从而达到零渗透水平。4、 提高QL-06聚氨酯涂层材料与金属附着力、抗氧化的方案除涂料面层防腐外，防腐涂层材料与金属的附着力（结合力）及抵抗金属继续锈蚀的能力，也是评价防腐涂料性能的另一个方面，为了增加涂料与基层的结合力，防止金属基材表面继续锈蚀，我们选择了涂料的底涂层可与金属络合的方案，这不但增加了涂料与基材的附着力，还避免了因外力造成漆膜破损而导致金属腐蚀现象的发生。四、QL-06改性聚氨酯防腐涂层材料的应用前景在科技飞速发展的时代，纳米材料、纳米技术已为传统涂料产业带来了巨大生机和活力。纳米材料的小尺寸效应、表面及界面效应、量子尺寸效应连同相应的纳米技术，为高性能QL-06聚氨酯防腐涂层材料的研发成功在技术上提供了实现的可能性。QL-06聚氨酯防腐涂层材料不论从防腐性能上、防腐涂料表层的功能上、使用时间长久性上；还是从涂料的环保性上，该涂层材料都是非常优秀的，它的出现是防腐领域的一大革新，填补了国内具有装饰功能的重防腐涂层材料的空白。由于材料性能优异，自问世以来一直受到防腐界的推崇和信赖，许多防腐领域的专家、学者根据涂层材料的杰出性能，成功应用在腐蚀非常严苛环境下的防腐工程，得到国内外用户的一致好评。QL-06聚氨酯防腐涂层材料应用领域：1、条件严苛的重防腐领域 由于该涂层材料特殊的结构特点，防腐性能极强，可作为化工厂、化肥厂、农药厂、电镀厂等腐蚀严重的环境下的防腐工程。2、酸、碱介质池槽重防腐领域 化工厂、电镀厂、电子厂等污水池长期防腐工程。3、环保要求顶级的防腐领域 该涂层材料无毒、无污染、属高环保型防腐材料，已荣获中华人民共和国卫生部涉及饮用水器皿批件。因此该涂料可以长期在自来水厂、纯净水处理及食品厂、果料厂、酿酒厂安全使用。4、医药、卫生、学校领域的安全使用 由于材料的高环保性可安全使用在幼儿园、学校、机关及医药卫生系统的无菌耐磨地面。5、 电力系统的应用电力系统的防腐工程要求更严格，从防腐规格上，供电系统的防腐既耐酸、碱介质又耐大气中氧化介质的侵蚀；既耐金属、水泥基材质从界面内部锈蚀造成的内腐蚀；又耐强紫外线照射；既耐酷暑又耐严寒，这就需要有防腐性能更优异、耐候性更好、防腐时间更长的防腐材料。QL-06聚氨酯防腐涂层材料的研发成功，使这种需求成为可能。6、 海洋领域的防腐海洋领域的轮船、码头、船只、舰艇长时间遭受海水浸泡及海生物污染，是防腐领域最头痛的问题，许多科研工作者长期致力于海洋领域的防腐、防污研究，虽取得了一些成果，但在实际应用中都不十分理想，有人试图在防腐涂料中添加辣椒素，以抵抗海生物侵蚀，这种方法随着时间的继续（大约一年左右），添加辣椒素的涂料对海生物的抵御能力会大幅度下降，以至完全失去作用。随着改革开放的步伐加快，我国最近又成为国际海洋公约国，根据国际海洋公约法，在海洋中的舰船及码头所使用涂层材料必须是无毒的、不能对海水造成任何污染，传统的防腐涂料中往往加入氧化亚铜或有机锡类化合物，虽然在防污性方面起到一些作用，但严重污染了海水，违反了国际海洋公约法。{《联合国海洋法公约》(以下简称《公约》)于1982年12月10日在牙买加签署，1994年11月16日开始生效，迄今为止，137个国家和欧盟批准加入。我国于1996年5月15日批准了《公约》，同年7月7日开始正式对我国生效。《公约》涉及到海洋管理的方方面面，是至今为止层次最高、内容最全面、规定最明确的一部专门调整世界海洋关系的根本法，被世界各国广泛誉为“海洋宪法”。《公约》的生效实施，标志着新的国际海洋法律制度的确立和人类和平利用海洋、全面管理海洋时代的到来}。QL-06纳米改性聚氨酯防腐涂料的高环保性、漆膜表面高致密性导致漆膜的防污性能、防海藻、海生物污染性能有很大提高，这样给海洋领域的防腐带来新的希望和生机。