从基线的变化解决阴离子表面活性剂测定中的问题

　　摘要：该文总结了使用SEAL-AA1流动分析仪测定阴离子表面活性剂过程中的几点常见问题及其解决方法，主要从基线入手，通过仪器的原理以及从开机到开始分析之间几个阶段基线的变化情况来判断并找到导致基线出现问题的原因，同时提出合理有效的解决方法，同时也介绍了其他可能引起仪器出现异常的情况以及应对这些情况的方法，旨在为从事连续流动分析的同行提供一些找到问题和解决问题的方法和参考。

　　关键词：阴离子表面活性剂；基线；连续流动；故障分析

　　中图分类号O647文献标识码A文章编号1007-7731（2017）13-0100-03

　　目前，我国生产的表面活性剂多属于阴离子表面活性剂，以直链烷基苯磺酸钠（LAS）为主，广泛应用于工业、农业、建筑业、医药以及日常生活中，家庭厨房废水、酒店宾馆废水、洗衣房废水中均含有LAS，洗涤、化工、纺织等行业也产生大量含LAS的废水；LAS生产厂也排放大量表面活性剂废水[1-6]。阴离子表面活性剂普遍有pH值较高、COD值较高，并且不同来源废水的COD差异较大的特点，是一种较难处理的有机工业废水[7-8]。阴离子表面活性剂具有抑制和杀死微生物的作用，而且还抑制其他有毒物质的降解，表面活性剂在水中起泡而降低水中复氧速率和充氧程度；LAS还能乳化水体中其他的污染物质，增大污染物质的浓度，提高其他污染物质的毒性，从而造成间接污染[9-10]。

　　阴离子表面活性剂分析普遍采用国标法GB/T7494-1987《亚甲蓝分光光度法》，该方法操作步骤非常繁琐，所需时间长，重现性较差，而且由于使用氯仿萃取，会给操作者的健康带来危害[12]。而连续流动注射分析技术测定阴离子表面活性剂具有分析速度快、准确度和精密度高、试样和试剂消耗量少、对操作人员的危害较小等优点[13-16]。随着连续流动技术在日常实验分析中的运用越来越广泛，在使用过程中难免会出现问题，查找和解决问题的方法多种多样，本文主要从基线入手，通过仪器的原理以及从开机到开始分析之间几个阶段基线的情况来判断并找到导致基线出现问题的原因，同时提出合理有效的解决方法。

　　1仪器原理及实验步骤

　　1.1仪器德国SEAL公司AA1连续流动分析仪及XY-2单针130位自动进样器。

　　1.2原理阴离子表面活性剂和碱性亚甲基蓝反应形成一个化合物。该化合物被萃取到氯仿中并由相分离器分离。之后氯仿相被酸性亚甲基藍洗涤以除去干扰物质并在第二个相分离器中被再次分离。氯仿中的蓝色化合物由比色法在660nm下被测定。

　　1.3实验步骤打开连续流动分析仪电源和进样器电源，压上泵管；断开进样管和进样器的连接，打开AACE软件，点击charting，选择阴离子方法。在样品列表中编辑标准曲线浓度、样品名称和杯位，将自动进样器初始化；将3个试剂管均走乙醇，等乙醇的基线稳定后，把碱性和酸性亚甲蓝管路从乙醇中取出吸空气，氯仿管放入氯仿中，再等氯仿的基线稳定后，把碱性亚甲蓝和酸性亚甲蓝管路放入相应试剂中，然后把样品管和进样针连接起来。等基线稳定后，点击右键，选择“建立基线”。然后点“停止”，再点击“运行”选择相应运行文件开始测定；运行结束后首先断开进样针和样品管的连接，然后将试剂管走乙醇15min，最后将所有试剂管排空。关闭软件，进样器电源及仪器电源，松开泵管泵盖，实验结束。

　　2常见故障分析

　　2.1从基线判断问题仪器一旦出现问题，从各个方面表现出来，其最直观的一种表现方式就是仪器的基线。本文从基线入手解读连续流动分析仪测定水中的阴离子表面活性剂过程中出现的问题：

　　（1）当将3个试剂管均走乙醇，待乙醇走满仪器管路时，如果基线不稳定，出现这种情况首先要检查一下这个管路体系是否顺畅，有无堵塞。当仪器长时间没有清洗维护、进了浑浊有沉淀的废水或者某些泵管被蠕动泵挤压导致内壁上的橡胶逐渐脱离时，极有可能出现这种情况，如有堵塞应先停机清理、更换管路后再开机运行。如整个体系较顺畅且无明显堵塞现象，则要看看废液管排废液是否顺畅，在很多情况下某一根废液管如果排废不顺畅，容易导致整个管路体系出现问题。这种情况下就要检查废液管是否堵塞或者更换排废液的泵管。如果废液管排废都很顺畅则要检查3根试剂管进试剂是否顺畅，只需将试剂管从乙醇中取出，观察是否有空气以一定的速度上升，正常情况下走氯仿的试剂管速度较快，走酸性亚甲蓝和碱性亚甲蓝的试剂管速度较慢。如果某一根试剂管走试剂的速度很慢或者根本不走，则要更换该试剂管或者泵管。

　　（2）当将3个试剂管均走乙醇，且仪器的基线稳定后，把碱性亚甲蓝和酸性亚甲蓝管路从乙醇中取出走空气，氯仿管放入氯仿中，一般情况下基线很容易稳定，但是当过滤氯仿的滤头被堵塞时也会导致基线不稳，这是由于进氯仿的泵管受到蠕动泵的挤压使黑色橡胶脱落，脱落的橡胶随着氯仿进入到滤头中被过滤，如果滤头长期不更换滤头则橡胶越积越多最后导致氯仿流动不顺畅，轻则影响基线的稳定，重则会使滤头和泵管的连接处受压断开使氯仿流出，威胁到分析人员的人身安全，所以要时刻注意滤头是否正常，有无堵塞。

　　（3）氯仿的基线稳定后，把碱性亚甲蓝和酸性亚甲蓝管路放入相应试剂中，然后把样品管和进样针连接起来，运行一段时间后如果出现基线不稳定的情况，则问题基本上出现在相分离器上，杂质的污染、排废不顺畅都会影响萃取分离效果，从而把水相带入到下一级分离器或到比色皿内，导致基线的波动。这时就要清理里面有污物附着。

　　（4）基线稳定后，开始测定样品，如果出现基线不稳定的情况，问题主要出在加气泡的管路上，如果加气泡的泵管或者管路出现问题导致不加气泡则无法起到将试样间隔的目的，使得扩散效果变大，影响基线稳定。这种情况在走空白水的时候很难被发现，因为此时的扩散不会影响基线波动。而当进了浓度高高低低的试样后，扩散的影响就会明显的从基线上反应出来。此时需更换空气泵管。

　　2.2其他可能出现问题的地方

　　2.2.1管路堵塞和污染[17]管路包括反应圈（或萃取圈）和连接这些元件的管路，与泵管不同，泵管由于蠕动泵的长期摩擦会出现老化和破裂现象，而管路如果不受到外力的影响一般不易出现老化和破裂的现象，管路容易受到污染和堵塞，如果发现运行时亚甲蓝液滴粘在管壁上无法被冲下来或者试剂走的不流畅，则必须更换这些管路。新的管路内壁是光滑的，不会粘附蓝色水相液滴。

　　2.2.2自动进样器长期分析废水样品后会使进样管壁受到污染甚至堵塞，导致后续样品受到污染或者进样不充分导致结果降低，因此自动进样器应及时清洗和维护，必要时更换进样管路。

　　2.2.3比色池长期分析污染较大的样品后比色池也会受到污染，如果不确定比色池是否受到污染，可以进行比色计检查。

　　3仪器保养

　　每周或每次试剂或泵管更换的时候，检查试剂吸收和灵敏度。移动空气阀下的空气管，压住新的的部分。检查泵管，假如损坏或有污垢，更换新泵管。仪器在操作200h后，必须更换泵管、移开泵管，取出压条，用异丙醇或乙醇润湿的布擦拭干净，应对仪器的管路进行清洗[18]。

　　4小结

　　（1）导致基线不稳的主要因素在于泵管受到外界的挤压磨损容易老化变形，要及时更换泵管。

　　（2）管路受到污染和堵塞后使得试剂和样品运行不顺畅也会导致基线出现问题，需要对管路及时保养和清洗。

　　（3）当黑色微粒布满滤头时及时更换或清洗，否则会导致氯仿流量显著下降，没有足够的氯仿进入流通池，以致相分离器中水相会不断被吸入流通池，使得无法正常测定。

　　（4）试剂的纯度、配置过程中试剂中空气未超干净以及氯仿萃取亚甲蓝时仍有杂质存在都会导致基线不稳的情况。

　　作者：顾小明