柠檬酸检测论文

柠檬酸检测论文

1.刘桂华，.姜杰，谢建滨，张红宇等. 同位素内标稀释高效液相色谱－质谱法测定鱼体中的孔雀石绿及其代谢物. 现代预防医学，2006，33⑴：124-1262.姜杰，刘桂华，何彩，张红宇等. 鸡肉组织中二甲硝咪唑残留物测定，中国公共卫生 2006，22⑷：319-3203.刘桂华. 姜杰. 谢建滨. 张红宁等. 固相萃取LC-MS/MS检测动物源性食品中硝基呋喃残留标志物，华南预防医学，2006，32⑻（增）：4-84.谢建滨，刘桂华工作场所中铟及其化合物ICP- AES测定方法. 中国公共卫生 2006，22⑾：1377 -13785.丘红梅，刘桂华，谢建滨，黎雪慧空气中镍、镉等元素及其化合物的微波消解/ICP—AES法测定研究，中国工业医学杂志 2006，19⑷：232-2336.刘桂华，陈卫等空气中可溶性钡化合物测定的电感耦合等离子体发射光谱法，中华劳动卫生与职业病杂志 2004，22⑴：78-797.谢建滨，刘桂华工作场所空气中钴及其化合物的微波消解/ICP-AES测定方法研究职业与健康2004，20⑸12-148.刘小立，谢建滨，刘桂华，王继尧，柳其芳微波消解法测定胎儿大脑组织中生物必需元素 中国公共卫生 2004年，20⑶：309-3109.谢建滨，刘小立，刘桂华，王继尧，柳其芳，王舟胎儿组织器官和母血中铜、铁、铬、硼含量的测定和相关性分析 卫生研究 2004年，33⑶：321-32310.刘桂华，谢建滨等微波消解/ICP-MS法测定人体肋骨中痕量镧系元素. 卫生研究 2002，31⑷：235—27311.刘桂华，汪丽HPLC-ICP-MS在紫菜中砷形态分析的应用. 分析测试学报 2002，21⑷：88-9012.刘桂华，谢建滨等ICP-MS法测定人体肝脏中超微量稀土元素的研究. 实用预防医学 2002，9⑵：97-100.13.刘桂华，谢建滨ICP-AES法测定水中金属及非金属元素.中国公共卫生 2002，18⑷：451-4514.刘桂华，刘小立等ICP-AES法测定小脑组织中生物必需常量元素K、Na、Mg、P的研究.光谱实验室 2002，19⑶：414-416.15.刘桂华，刘小立等胎儿小脑组织中Cu、Fe、Mn、Zn的测定研究. 中国公共卫生 2002年，18⑺：793—79416.张顺祥，李良成，施侣元，沈珉，江英，张慧敏，刘桂华尿石症现患调查和两类病例对照研究结果综合分析. 中华流行病学杂志. 2002，23（增刊）：97-100.17.张顺祥，李良成，沈珉，张慧敏，刘桂华，施侣元，谢建斌 血液和尿液中化学元素与尿石症发病关系的研究. 现代预防医学 2002，296⑸：603-606.18.张建清. 姜杰. 刘桂华. 李良成. 钟伟祥 高分辨气相色谱/高分辨双聚焦磁式质谱用定量检测市售牛奶中的二恶英和呋喃 中国卫生检验杂志2002，12⑴：16-1919.姜杰. 张建清. 周健. 刘桂华 高分辨气相色谱/双聚焦磁式质谱联用仪（HRGC/HRMS）检测奶粉中二恶英 中国卫生检验杂志2002，12⑸：530-53220.张慧敏，张顺祥，刘桂华，谢健滨，沈珉尿液中草酸、枸橼酸和尿酸测定方法的研究 中国公共卫生2002,18⑶：347-34921.张建清，姜杰，刘桂华，李良成，钟伟祥HRGC/HRMS定量检测市售牛奶中二恶英和呋喃 中国公共卫生2002,18⑶：356-35822.谢建滨，刘桂华，柳其芳，刘小， 李筱薇，高俊全微波消解/ICP-MS法测定人体肺及肾脏中稀土元素 中国公共卫生2002,18⑿：1502-150423.姜杰，张建清，周健，刘桂华奶粉中二恶英类化合物的检测 预防医学情报杂志 2002,18⑸：411-41224.张建清， 姜杰，周健，刘桂华奶粉中二恶英含量分析 现代预防医学 2002，29⑷：492-49425.陈卫，刘桂华工作场所空气中丁酮的热解吸气相色谱测定方法 劳动医学 2001，18⑴：45－4626.何焕基，刘桂华钴-DMTAM-盐酸羟胺的极谱研究 中国公共卫生2001,17⑵：158-16027.刘桂华，谢建滨电感耦合等离子体光谱和质谱法用于饮水中多元素分析的研究.卫生研究，2000，29⑹：359-361.28.谢建滨，刘桂华ICP-MS法测定水源水、出厂水、末梢水中17种微量元素 环境与健康杂志 2000，17⑶：175-17729.沈珉，张顺祥，刘桂华，李良成，施侣元ICP-AES法同时测定人血清16种元素含量. 光谱实验室 2000，17⑸：582-585 .30.张慧敏，张顺祥，刘桂华毛细管离子分析法同时测定尿液中草酸、柠檬酸和尿酸. 国外分析仪器 2000，⑷：69-72.

跪求柠檬酸代谢相关酶活性的测定方法

下面是我查到的一个方法：

柠檬酸合成酶测定缓冲液配制：
样品缓冲液PH 7.5 100
tris/HCl 50 mM 0.6055 g
KCl 100mM 0.7455 g
EDTA 1mM 0.03722 g
储存液1 10ml
acetyle-COA 2.5 mM 20.225 mg
储存液2 10ml
oxaloacetate(OAA)5 mM 6.6035 mg
储存液3 10ml
DTNB 5.025 mM 19.914 mg

步骤：520ul样品缓冲液+20ulDTNB+20ul acetyle-COA+20ul待测酶液，25℃温浴5min。加入20ulOAA立刻放入25℃恒温的分光光度计，在波长412nm测定3min(每30秒记录一次光密度)光密度变化值。在25℃作双份测定，取其均值为测定值，酶活力单位用U/min/g表示，其
计算：U/min/g＝(Amin-A0)/min/mg（protein）。

这个计算公式读得不太明白。

该方法来自《缺氧及缺氧复合运动大鼠心肌_骨骼肌的适应性变化及机制》（博士论文，2005年，第三军医大学）

柠檬酸含量如何测定，用滴定分析，滴定剂是0.05mol/L NaOH

用移液管移取20.00mL柠檬酸用氢氧化钠滴定，用酚酞作指示剂，粉色为终点。柠檬酸为三元有机酸，三个解离常数接靠近，不能分步滴定，与氢氧化钠中和三个氢离子全反应。
（cV)NaOH=(20.00c)H3A，可计算出柠檬酸浓度，如果柠檬酸为纯物质固体配置的，由称取质量可计算柠檬酸的摩尔质量等等。

仪器分析论文

　　三聚氰胺检测方法汇总
　　检测方法
　　GC-MS法测定动物食品中的三聚氰胺
　　Spectra-Quad实现三聚氰胺含量在线检测
　　超高效液相色谱_电喷雾串联质谱法测定饲料中残留的三聚氰胺
　　反相高效液相色谱法测定饲料中三聚氰胺的含量
　　高效液相色谱-二极管阵列法测定高蛋白食品中的三聚氰胺
　　高效液相色谱法(HPLC)测定饲料中三聚氰胺的含量
　　高效液相色谱-四极杆质谱联用测定饲料中三聚氰胺含量
　　固相萃取与高效液相色谱联用测定宠物食品中三聚氰胺
　　液相色谱串联质谱法(LC-MSMS)分析宠物食品中三聚氰胺
　　液相色谱-串联质谱法测定饲料中三聚氰胺残留
　　GC-MS法测定动物食品中的三聚氰胺
　　附：三聚氰胺检测方法示例
　　仪器与条件
　　高效液相色谱仪；二极管阵列检测器(DAD)，检测波长240nm，柱温：40℃。
　　(1)AgelaVenusilTMASBC18(4.6×250mm);缓冲液：10mM柠檬酸,10mM庚烷磺酸钠;流动相：缓冲溶液:乙腈=85:15;流速：1.0mL/min。
　　(2)AgelaVenusilTMASBC8(4.6×250mm);流动相：缓冲液：乙腈=85：15;缓冲液：10mM柠檬酸，10mM辛烷磺酸钠，调pH为3.0;流速：1.0mL/min;
　　离子交换固相萃取柱AgelaClearnertTMPCX
　　试剂与样品
　　宠物饲料样品(农业部饲料供应中心提供);甲醇、乙腈为北京艾杰尔科技有限公司提供;氨水、乙酸铅、三氯乙酸、均购于北京化学试剂公司;三聚氰胺标准品、柠檬酸、辛烷磺酸钠(Sigma公司);甲醇为色谱纯，其他均为化学纯。
　　实验方法
　　1、样品前处理方法
　　(1)标准样品配制：
　　取50mg三聚氰胺标准品，以20%甲醇溶解定容至50mL得到1000ppm的标准溶液，使用时，以提取液(0.1%三氯乙酸)稀释至所要的浓度。
　　(2)提取：
　　称取饲料样品5g，加入50ml0.1%三氯乙酸提取液，充分混匀，加入2mL2%乙酸铅溶液，超声20min。
　　然后取部分溶液转移至10mL离心管中，8000rpm/min离心10min，取上清液3mL过混合型阳离子交换小柱(PCX)。
　　(3)净化(PCX小柱，60mg/3mL)：
　　a)活化及平衡：3mL甲醇，3mL水
　　b)上样：加入提取液3mL
　　c)淋洗：3mL水;3mL甲醇;弃去淋洗液并将小柱抽干。
　　d)洗脱：5mL5%氨化甲醇(v/v)洗脱。(5%氨化甲醇的配制：5mL氨水+95mL甲醇)。
　　e)浓缩：50℃，氮气吹干，20%甲醇/水定容至2mL，HPLC分析或衍生后GC/MS分析。
　　2、三聚氰胺被立案
　　2.1三聚氰胺HPLC-UV检测方法
　　三聚氰胺是强极性化合物，在传统的反相C18柱上保留很差，需要用离子对试剂色谱方法才能有良好的保留与分离，按照美国食品药品监督管理局(FDA)的三聚氰胺检测方法和中国农业部公布的三聚氰胺检测方法，采用艾杰尔(Agela)ASB系列亲水色谱柱，可以得到良好的分离效果：
　　(a)色谱柱：VenusilASBC84.6×250mm;标准：FDA方法;流动相：缓冲液：乙腈=85：15;缓冲液：10mM柠檬酸，10mM辛烷磺酸钠，调pH为3.0;流速：1.0mL/min;柱温：40oC;波长：240nm
　　(b)色谱柱：VenusilASB-C184.6×250mm;标准：中国农业部颁标准方法;缓冲液：10mM柠檬酸,10mM庚烷磺酸钠;流动相：缓冲溶液:乙腈=85:15;流速：1.0mL/min;柱温：40℃;波长：240nm
　　空白加水平(mg/L)回收率0.01116%0.1108%0.592%296%
　　2.2三聚氰胺LC-MS检测方法
　　由于FDA公布的HPLC-UV方法中，流动相添加了离子对试剂，因此限制了液质联用方法的使用;但不用离子对试剂色谱方法，三聚氰胺在传统的C18柱上保留很差，不能得到较好的分离定量〔3〕。
　　基于此问题，艾杰尔科技公司自主开发了新的方法，采用艾杰尔(Agela)ASB系列亲水色谱柱，不用离子对试剂也能得到有效的保留与分离。因此方法中流动相不含离子对试剂，可以用于质谱检测。
　　与FDA2007年4月公布的《UpdatedFCCDevelopmentalMelamineQuantitation(HPLC-UV)》相比较，该方法大大降低了最低检测限(MSD：0.5ppm;UV：2ppm)，提高了检测灵敏度。
　　以该方法分别在ASB-C84.6×250mmASB-C184.6×250mm得到很好的谱图。
　　缓冲液：10mM的NH4AC;流动相：Buffer:：ACN=95：5;流速：1.0mL/min;进样量：样品先用70%ACN溶解成约1mg/mL，用ACN稀释成0.1mg/mL，进10uL;柱温：40℃;波长：240nm
　　结果与讨论
　　1、阳离子交换柱(PCX)
　　三聚氰胺呈弱碱性(弱阳离子化合物)，净化过程一般应选择阳离子交换柱。混合型的阳离子交换柱(PCX)通过将磺酸基团(-SO3H)键合在极性高聚物聚苯乙烯/二乙烯苯(PEP)吸附剂上，具有阳离子交换和反相吸附两种机理，并具有以下优点：
　　a)可通过两种不同溶液的洗涤(水/一定pH值的缓冲溶液和有机溶剂)，使样品更干净，提高检测的灵敏度。
　　b)批次重复性好。
　　c)回收率高，重现性好，即使小柱跑干也可以得到较高回收率。
　　2、LC-MS方法优点：
　　(1)检测过程简便：无须添加离子对试剂，三聚氰胺就可得到良好的保留与分离，避免了配制离子对流动相的复杂过程。
　　(2)提高了检测的灵敏度：无离子对试剂，可以用于质谱检测器，大大降低了最低检测限(MSD：0.5ppm;UV：2ppm)。
　　(3)降低了检测成本：不用离子对试剂，就不再需要买价格较贵的离子对试剂了，从而降低了检测成本。
　　(4)延长了色谱柱的使用寿命：避免了使用离子对试剂减少色谱柱寿命的影响。
　　(5)该方法所使用的色谱柱具有通用性：无论是用FDA方法、中国农业部部颁标准方法和本公司开发的LC-MS方法，使用艾杰尔(Agela)ASB系列亲水色谱柱均能得到一个很好的检测结果，从而给客户提供了多种选择空间。
　　国家食品质量监督检测中心有关人士说，在现有的国家标准奶粉检测中，主要进行蛋白质、脂肪、细菌等检测。三聚氰胺属于化工原料，是不允许添加到食品中的，所以现有标准不会包含相应内容。也就是说，三聚氰胺不属于常规检测项目，正常情况下，很少有人会想到去检测它。

工业废水中铅含量的测定论文

水中铅测定方法详解（1）

在中性和碱性溶液中，双硫腙与铅反应生成单取代双硫腙络合物，溶于有机溶剂而呈洋红色。反应灵敏，最大吸收波长为520nm，摩尔吸光系数(ε)6．86×104L／(mol·cm)。
有机溶剂通常使用三氯甲烷或四氯化碳，四氯化碳可比三氯甲烷在较低pH值萃取铅，不形成二铅酸盐，且四氯化碳不溶于水，挥发性较低，比重较大。另一方面，铅一双硫腙络合物在三氯甲烷中溶解度较大，可萃取较大量的铅。由于双硫腙在三氯甲烷中溶解度比四氯化碳为大，因此，当需要从三氯甲烷中完全除去双硫腙时，必须保持较高的pH值。
当使用三氯甲烷作溶剂时，铅可在pH8～11．5被定量萃取。，通常采用百里酚蓝(pH8．O～9．6)作指示剂，调节水相由绿变蓝(pH～9．5)，然后进行萃取。亦有建议在高pH值进行萃取，如SnydercsJ提出，在含柠檬酸铵和氰化钾的pH9．5～10．0水溶液中，用双硫腙一三氯甲烷溶液萃取铅，继用稀硝酸反萃取，最后用氨性氰化物溶液调节至pH11.5，以双硫腙三氯甲烷溶液萃取，在pHll．5的高pH值下，使过量双硫腙成为铵盐而进入水层。
影响铅的萃取率，除pH外，还与所用溶剂、存在阴离子的种类和数量、两相的体积比、双硫腙在有机相中的浓度等参数有关。阴离子由于与铅形成络合物而影响萃取平衡，如在同样的pH，当含一定浓度的乙酸盐、酒石酸盐和柠檬酸盐时，可使萃取率降低。
双硫腙法测定铅，可采用单色法，亦可采用混色法，前者以氨性氰化物溶液洗去有机层中过量的双硫腙后，测量络合物的吸光度，后者则有机层中残留过量的双硫腙不经除去直接测量吸光度，操作简便。然而对铅含量极微的水样，由于受基体影响，当采用混色法测定，以无铅水制备的空白试验为参比时，往往会出现负值，而单色法则无此现象。

干扰及其消除

在最适pH萃取铅时，Ag+、Hg2+、Pd2+、Au3+、Cu2+、Zn2+、cd2+、Co2+和Ni2+亦可与双硫腙络合而被萃取，可加氰化物掩蔽之。如有大量的Ag+、Hg2+、Pd2+、Au3+和Cu2+存在(每一种金属离子超过1mg)，则最好是在强酸性溶液中，甩双硫腙一氯仿溶液预先将这些金属离子萃取除去。而后再测定铅。
Bi2+、In3+、Tl+和Sn2+不能为氰化物所掩蔽，铋在较低pH时比铅易于被双硫腙萃取，因此可将水层调节至一定pH(通常为2．O～3．5)，铋被萃取而铅仍在水液中，然后提高pH值而萃取
铅。亦可先在较高pH值，使铋和铅一起被萃取，然后用缓冲液洗有机层使铅进入水层(如用
C014作溶剂则pH为2．3～2．5，用CHCl3则为pH3．4)，或用碱性溶液(通常pH大于1l的0．5～
1％氰化钾溶液)洗有机层，使铋先行解离。
铋量很大时，可用溴和氢溴酸处理，使成三溴化铋使其挥发。
铟的干扰：铟萃取的最适pH为5．2～6．3(CCl4)和8．3～9．6(CHCl3)，因此可采用pH值大
于lO，以CCl4为溶剂，当铟存在100倍过量时，可进行铅的萃取。
铊的干扰严重：可调节pH至6．0～6．4，用双硫腙萃取铅，此时铊不被萃取。或将萃取物与
0．5％氰化钾溶液振摇，此时铊一双硫腙盐解离而铅一双硫腙盐则不解离。
大量的铊亦可以在2～4mol／L HCl中，用乙醚萃取除去。
Fe3+可由于氰化物的存在而形成高铁氰化物，使双硫腙氧化而干扰，如加盐酸羟胺、肼、亚硫酸钠或其他还原剂，使变成亚铁氰化物则不干扰。铜亦可能有类似的干扰。
含大量Fe3+时，可在1．2mol／L HCl介质中，加过量铜铁试剂，用CHCl3萃取之，此时铅不被沉淀亦不被萃取，而Cu3+、Bi3+、Tl3+和Sn2+亦被除去，过量铜铁试剂用CHCl3萃取除去。
Sn2+可引起干扰，而Sn4+则不干扰，含量大时，可形成溴化锡挥发除去。
在碱性介质中可产生沉淀的金属(氢氧化物)，以柠檬酸铵或酒石酸盐络合掩蔽之。
另外还有一些金属可妨碍铅的萃取，特别如钛(5mg或以上)可阻碍铅从pH7～11的氨性柠檬酸盐溶液中的完全萃取。含高浓度铝时，亦有类似情况。遇此场合，可先用硫化物沉淀分离，必要时加少量铜作为共沉淀剂。
阴离子的影响，硫化物是较重要的，试剂级的氰化钾中常发现含有硫化物。其他阴离子如柠檬酸盐、酒石酸盐。存在高浓度时，因络合作用而阻碍铅的萃取。高浓度的磷酸盐、胶体状的硅酸亦可使铅的萃取发生困难，必要时以较浓的双硫腙溶液反复萃取之。
铅一双硫腙络合物可被稀酸溶液所解离这一性质，有助于干扰物质的分离，即第一次用较浓的双硫腙溶液萃取分离之后，用稀酸液振摇，使铅返回水相，然后再调节至最适pH，第二次用双硫腙溶液从水相中萃取铅 。

水中铅测定方法详解（2）

（《生活饮用水检验规范》部分）

在地壳中，铅是一种相对少的元素，以低浓度广泛存在于未受污染的沉积岩与土壤中。未受污染的海水约含0．03μg/L，而接近表层与海岸则浓度可增高10倍。淡水的含量较高，约为1～50μg/L。

由于使用含铅汽油和冶炼厂的烟尘使大气中含有铅，从而使水中浓度增高。工业生产，采矿或冶炼厂废水均可污染水体。使用含铅高的管道或含铅化合物的塑料管作自来水管，可使饮水中铅含量增高。

铅可在人体内蓄积，主要毒性为引起贫血、神经机能失调和肾损伤。

27．1水中铅的测定方法有原子吸收分光光度法、分光光度法、示波极谱法、电位溶出法等。
与其它元素相比，铅测定方法的发展较慢。虽也有一些新方法的报导，但有实用价值的
不多。孙勤枢等报导的氧化电位溶出法是一种较好的方法，可以同时测定水中铜、铅、铁、
锌、镉。其中铅的线性范围为0．1～3400μg／L，用来测定水中铅与原子吸收法基本一致，但精
密度优于原子吸收法。

在报导的分光光度法中，比较好的有碘化钾-丁基罗丹明B-阿拉伯胶-曲拉通x-100体系分光光度法。该法灵敏度较高，摩尔吸光系数为6．2×105L·mol-1·cm-1，可以满足要求。水中常见的离子无干扰，少见的离子如Ag+、Cu2+、Cd2+、Hg2+等，可用巯基棉预处理消除。它测定湖水中铅的结果与原子吸收法一致。

27．1原子吸收法测铅，灵敏度及精密度均不太理想。有文献报道同时应用高性能空心阴极灯，超声波雾化器和缝管式原子捕集器可使灵敏度大为提高，精密度明显改善。详细情况请参考第二篇第五节。

27．2无火焰原子吸收法测定铅时，经常使用次灵敏线283．3nmo虽然用灵敏线217．0nm测定铅的灵敏度比用次灵敏线283．3nm高约2倍，但在217．0nm处的能量很难与氘灯能量平衡。若用塞曼效应校正背景时可采用217．0nm分析线。

27．2参见25镉的注解25．2。

27．2．1有文献指出：用HGA-72型石墨炉测定铅时发现，K、Na、Al的氯化物不干扰铅的测定，ca、co、Fe、Mn的氯化物对铅的测定有干扰。浓度为1g／L的NiCl2能将铅的信号全部抑制。除了浓度为lg／L的NaNO3干扰铅的信号约为20％外，其余的硝酸盐对铅的测定没有影响。若使用经LaCl3处理过的石墨管测定，浓度高达500mg／L的氯化物也不干扰铅的测定。

27．2．2 当铅浓度为10μg／L时，10mg/L的K、Cd、Zn、Be、Fe、Mn无干扰，100mg／L的Na、Ca 无干扰，S042-、P043-有干扰，加入7．5g／L的La可降低干扰。

27．2．3．4可作为铅的基体改进剂的无机试剂还有：NH4NO3，(NH4)2HPO4，CaCl2，Pt和Pd等。有机试剂有：草酸、抗坏血酸和硫脲等。

27．3．2双硫腙分光光度法是一种比较古老的方法，但至今仍有一定的实用价值。双硫腙在弱碱性溶液中与铅形成红色络合物。

27．3．3．4有人作过试验，使用的双硫腙透光率为60％比70％的标准曲线线性关系好，试验结果见表27．1。

表27．1 双硫腙透光率对线性的影响

27．3．5．2．2水中钙、镁离子在碱性溶液中可形成沉淀析出，影响对铅的萃取，加入柠檬酸铵可防止析出沉淀，因柠檬酸铵可与钙、镁等离子形成稳定的络合物。

27．3．5．2．2铜、锌等金属离子也与双硫腙反应生成红色络合物，对铅的测定有干扰。加入 氰化钾可与这些离子形成稳定的络阴离子如 [Cu(CN)4]3-和[Zn(CN)4]2- ，故可消除它们的干扰。