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李真论文参考文献

发布时间:2023-03-09 01:58

李真论文参考文献

贵阳市以能源结构调整促进低碳经济发展的思路论文

摘要: 发展低碳经济是我国经济可持续发展的重要途径。本文在梳理贵阳市能源消费及结构的基础上,分析研究现阶段贵阳市能源消费及能源结构调整方面存在的问题,提出了适合贵阳市未来能源结构调整发展路径及促进碳减排的对策,从而推动低碳经济发展。

关键词: 能源 结构调整 低碳经济 对策

1 贵阳市能源消费现状

1.1能源消费情况

贵阳市是一个资源相对匮乏的中心城市,石油、天然气自给率几乎为零,煤炭资源储量相对丰富,但煤炭资源赋存条件差,自给率较低。贵阳水能资源可开发潜力有限,可开发的风能、太阳能等可再生资源相对贫乏,同时又缺少稳定的天然气供给来源,因而以煤为主的能源结构在短期内很难改变。而以煤为主的能源资源禀赋在日益趋紧的全球和国家碳约束下将成为新的劣势。

“十二五”期间,贵阳市能源消费总量从1639万吨标准煤增长到2107万吨标准煤,年均增长5.15%。能源消费以第二产业为主,占全市能源消费总量的51.7%。2010-2012年的能源消费增长率呈上升态势,2011年达到13.1%,为近几年来增速最快的一年;之后国家开始对高耗能产业进行宏观调控,能源消费增速开始下降,2015年能源消费增速为1.2%。

1.2能源结构情况

2010年到2015年贵阳市能源消费总量逐步增加,2015年能源消费总量相比2010年增加了28.57%。其中2015年煤炭消费总量相比2010年增加了25.76%;2015年石油消费总量相比2010年增加了36.83%;2015年天然气消费总量相比2010年增加了1175.93%;2015年电力消费总量相比2010年增加了7.72%。

在近年来贵阳市能源消费结构中,煤炭仍是最主要的能源消费品种,2010年以后比重始终维持在30%以上。

2010年及2015年贵阳市能源消费结构中的煤炭、石油、天然气、电力的比重分别为34.53%、29.26%、0.52%、35.69%和33.78%、31.14%、5.18%、29.90%。

2 贵阳市能源消费及结构方面面临的问题

贵阳是一个典型的能源受端城市,主要能源更多依赖外部调入,原煤、本地电力产量有限,油品、天然气则完全依赖外部调入。

贵阳市仍处于工业化中期阶段,经济总量相对较小,发展经济、改善人民生活仍然是首要任务,能源消费还将持续增长。贵阳市煤炭资源仅能满足40%左右的需求;成品油供应主要由中石油、中石化统一调拨,天然气依靠“中缅”及“中卫”长输管道输送;“十二五”期间一次能源自给率为18%左右。新能源资源禀赋较差,难以在短期内大幅提升。以煤为主的能源消费结构短期难以改变,二氧化碳减排面临巨大挑战。

贵阳市2015年能源消费总量为2107.74万吨标准煤,其中煤炭、石油、电力及天然气消费量占比分别为:34%、31%、30%及5%。

2.1能源消费结构高碳特征明显

2.1.1煤炭消费占比较大

贵阳市2015年煤炭消费总量为711.92万吨标准煤,在贵阳市能源消费总量中占比最高,达到34%。

由于煤炭温室气体排放因子在化石能源中最大,因此应有效降低其消费占比,提高非化石能源比重、寻求天然气等替代燃煤的途径。但贵州省是我国长江以南的主要产煤区,煤炭使用优势明显,而且火电、建材、化工等高耗能行业的煤炭用量短期内不会减少甚至会出现一定量的增长,对贵阳市减少碳排放造成较大压力。

2.1.2石油消费量持续增加

贵阳所有石油都靠省外调入,主要通过管道、铁路、公路运输。贵阳市2015年石油(包含汽油、煤油、柴油、燃料油、液化石油气和石油制品)消费量为656.33万吨标准煤,占贵阳市能源消费总量的31.14%。作为国家绿色循环低碳交通城市区域性试点城市,贵阳市目前公共交通营运车辆推广使用LNG、甲醇、气电(油气)混合动力的改造已完成,私家车辆推广使用新能源汽车的相关配套设施尚不完善,暂不具备大规模推广使用条件。随着汽车保有量的不断增加,社会对石油的消费需求进一步增强,石油消费量持续增加,比重可能会提高。而石油作为温室气体排放因子较高的能源,其用量的持续增加,是贵阳市实现低碳发展面临的又一难题。

2.1.3可再生能源开发潜力有限

根据《贵州风能资源详查和评估报告》成果,贵阳市有一定的风能资源,主要集中在花溪、修文、息烽、乌当、清镇等地,能进行少量开发利用。贵阳市水能资源较为丰富,但开发利用程度较高,进一步开发的空间十分有限。由于贵阳市自身资源禀赋原因,风能、太阳能等可再生能源匮乏,开发难度大,开发空间十分有限。

2.1.4天然气消费比重较低

“十二五”期间,贵阳市已基本完成焦炉煤气的置换工作。随着各地LNG供气站的建设以及长输管道天然气入黔,贵阳市城市燃气气源结构调整成以天然气为主、其他气源为辅的格局。

贵阳市2015年天然气消费量为109.22万吨标准煤,仅占能源消费总量的5.18%。

作为清洁能源的天然气占比较低,目前贵阳市的天然气消费以民用建筑物为主,工业的天然气使用比例不高,天然气消费与全国、世界的平均水平差距较大。同时,贵阳市天然气价格调控机制不完善,价格调节作用没有充分发挥,目前的天然气价格机制并没有充分体现其对天然气消费结构的调节作用,用气结构不合理,市场发展不能统筹兼顾。

2.2能源价格形成机制不合理

煤炭是能源活动中温室气体排放的主要来源,在常规能源品种中其排放因子最高,因此,对煤炭消费量的有效控制是实现减少碳排放控制的有效途径。

在煤炭使用方面,“十二五”时期,贵阳市提出要优化能源结构、合理控制煤炭消费总量,并采取了一系列的.政策措施,但因为煤炭的价格优势以及经济快速增长的需要,煤炭消费总量2010-2015年均增速4.69%,虽低于同期能源消费总量增速0.46个百分点,但实际控煤措施取得的效果并不明显。

我国目前的能源比价关系特征为煤炭较油气价格偏低。因此在煤炭的主要替代能源方面,由于天然气价格调控机制不完善,价格调节作用没有充分发挥,导致天然气价格偏高,除部分经济效益好的企业自觉进行燃煤改燃气外,多数企业出于自身成本考虑,都不会主动寻求改变,更多只能依靠政策推动企业实施煤改气工程。

能源价格形成机制不合理,导致的煤炭价格相对较低,天然气价格高,光伏发电和风力发电成本高,都是阻碍贵阳市能源结构优化的主要障碍。

2.3人口快速增长导致生活能源消费量增速过快

人口城镇化加快,经济增长比预期的快,对资源的需求超过预期,环境压力增大。人口增长是影响能源消费的长期因素,随着城镇化率、经济水平和生活水平的提高,人们对能源的需求亦在快速增长,2010年到2015年,贵阳市平均人均生活消费能源能耗从0.63tce/人增加到0.64tce/人,生活能源消费总量从273.26万吨标准煤增加到296.08万吨标准煤,而且生活能源消费对经济总量贡献率几乎为零,加大了贵阳市能源消费总量和强度控制难度。

2.4技术节能潜力有限

“十二五”期间,贵阳市节能目标任务全面完成,淘汰落后产能力度逐年增强。2011年—2015年,全市淘汰落后产能555.5万吨。由于“十二五”时期贵阳市落后产能淘汰已基本结束,继续挖潜的潜力不足,工业部门的节能潜力已非常有限。

3 实施能源结构调整促进低碳经济发展的对策

3.1加大对可再生能源利用的鼓励力度

贵阳可再生能源政策应加大对太阳能和生物质能发电项目的鼓励力度。扩大其他可再生能源的投入项目数量,加大财政补贴和税收优惠力度,更多地将政策的关注点转向太阳能等其他的可再生能源,降低其他可再生能源的度电成本,使可再生能源产业实现均衡发展。

3.2合理开发可再生能源

虽然加大可再生能源的投入能够有效地减少煤耗,带来环境效果,但由于可再生能源的开发和利用技术不够成熟,其成本较高,过分地扩大可再生能源比例也会带来成本的过度增长,因此应该在环境效果和成本增长之间找到平衡点,确定较为合适的可再生能源比例。

3.3限制煤炭等化石能源使用量

优化电源结构,严禁新增燃煤发电机组,严控新增煤炭消耗项目。加大扶持力度,对工业企业进行“煤转气”改造,完善工业企业“煤转气”价格补偿机制。制定民用燃煤使用政策,严格限制民用燃煤的使用量,并在城镇逐步取缔民用燃煤的使用。

3.4提高天然气等清洁能源使用率

随着“中缅油气输送管道”及“中贵联络线”分别建成通气,贵阳天然气使用量逐年提升。加快贵阳燃气管网等基层设施建设,扩大天然气使用范围,由中心城和新城向乡镇及农村地区拓展。利用天然气助推贵阳市能源结构向清洁、低碳转型。

参考文献:

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职业道德论文范文(2)

《浅谈行政秘书的职业道德》

【摘要】:行政秘书道德状况的好与坏,将直接影响行政机关的行政效率。因此从我国目前行政秘书的职业道德现状出发,通过分析其存在问题的原因,从主观和客观两方面提高行政秘书的职业道德,对于我国行政机关提高行政秘书的工作效率具有重要的理论意义和现实意义。

【关键词】:行政秘书; 职业道德

一、我国目前行政秘书的分类及其职业道德现状

职业道德是行政秘书从事日常工作、行使公共权力等管理活动过程中必须遵循的道德行为规范。据北京《中华秘书网》抽样调查统计,我国秘书队伍有1000万人。其中:行政秘书占百分之三十左右。[1]行政秘书,主要指在各级行政机关、国有企事业单位中,从事办公室事务管理,为领导机关提供智力服务的人员。[2]从专业分工看,有文字秘书、机要秘书、通讯秘书、信访秘书、事务秘书、外事秘书、生活秘书等。从管理能力角度看,可分为高级秘书、中级秘书和初级秘书。高级秘书,属于管理层人员,可以参与政务,深入决策过程,是领导的参谋和助手;中级秘书,一般指文字秘书,负责起草文件、办理公文、整理信息等工作;初级秘书,指从事办公室日常工作事务的秘书。

我国目前行政秘书的职业道德现状主流是积极的、进步的。这表现在:

1. 法制观念增强。中国历史上几千年的封建统治,导致了中国人民对于民主与法制的缺失。中国共产党从成立的那天起就强调民主与法制的重要性。特别是十一届三中全会以来,我国实行改革开放、建立和发展社会主义市场经济,崇尚法制,依法行政观念得到强化。社会主义市场经济本身就是法制经济,建立健全社会主义法制,是社会主义市场经济有序进行和健康发展的必要前提。社会主义法制的逐渐完善,使得法制精神逐渐渗透到社会活动的各个方面。国家的各级政府机关、企事业单位及各级高校的行政秘书人员普遍意识到:遵纪守法、依法管理,是从事秘书日常工作和行政管理的重要道德标准。

2. 道德观念更新。改革开放的深入和市场经济的发展,使得一些旧的道德观念受到了很大的冲击。与此同时,又形成了一些与市场经济相适应的新的道德观念。行政秘书的道德风貌也随之发生了新的转变。表现在:竞争意识增强、效率观念强化。竞争是市场经济必然存在的特征。社会竞争是人们在市场经济社会中生存的基本方式。竞争产生了压力,焕发拼搏、开拓、进取精神。在公平竞争的基础上,有能力者脱颕而出,受到重用;没能力者无所作为,被社会淘汰。在优胜劣汰环境中,人们的信誉观念、效率观念得到加强,拓展了思想境界,道德观念得到更新。

3. 道德价值感强化。正确的价值导向,讲公德的道德环境,与社会主义市场经济相适应的道德观念,使得社会主义市场经济能够健康发展。新形势下的行政秘书人员,大多数具有较高的道德价值观念。普遍认为发展社会主义市场经济,不许与道德伦理上有所背离。大多数行政秘书能够立足本职工作,以高度的责任感,勤勤恳恳地为社会主义现代化事业作贡献,为祖国增光添彩,为人民建功立业。这反映了广大行政秘书的职业道德和对人生价值的追求。

但在看到我国行政秘书职业道德积极一面的同时,也要看到市场经济给我们带来的消极的一面。市场经济对利益最大化的追求,客观上也存在着非道德和不道德的可能性。这就使得行政秘书的道德建设出现了某些误区。主要表现在:

1. 责任意识淡薄。由于行政秘书本身工作的特殊性,党政机关、企事业单位及高校的行政秘书不仅要处理办公室业务,还有会务安排、调查研究、协调、监督、信访等工作,这就要求行政秘书要具有较高的工作责任意识。但有些秘书对行政道德缺乏深刻认识,在行使各种责任时,掉以轻心,缺乏"以人为本"和为人民服务的思想,高高在上,傲视群众,"门难进、脸难看、事难办",对工作不能全身心投入。

2. 腐败现象滋生。在市场经济大潮中,贪污腐败现象也如影随形地在少数行政人员中出现。有的人禁不住金钱的诱惑,权欲、物欲恶性膨胀,走上了贪污腐败的不归路。如原河北省委书记程维高的秘书李真、原上海市委书记陈良宇的秘书秦裕、原安徽省池州市政府原副秘书长孙靖、原广西壮族自治区贵港市委秘书长高二刚等一些人,为了满足一己私欲、利用手中握有的权力收受巨额贿赂,最后身败名裂。

这些问题虽属"支流",但极大地影响了党政机关的形象,导致了机关权威的流失,在人民群众中造成的负面影响不可低估。

二、行政秘书职业道德存在问题的原因

行政秘书职业道德缺失的产生,有主观、客观等方面的复杂原因。

1. 市场经济的负面冲击和影响。发展社会主义市场经济是我国经济体制改革的根本目标,市场经济为我国的经济发展和现代化建设注入了强大动力。但市场经济本身是一把"双刃剑",它既有积极的一面,又有消极的一面。它崇尚公平竞争,又崇尚重利性,容易导致人们陷入拜金主义的误区,对行政秘书人员的心理产生冲击和影响。

2. 职业道德建设滞后。目前,我国行政秘书还没有一个完善的道德标准,职业道德建设的体系还不规范,道德建设的体制还不健全,缺乏道德评估和道德监督部门。一些行政单位的道德约束力还不够,对秘书人员的道德约束往往停留在口头上、纸面上。职业道德建设的滞后,直接影响着行政秘书人员道德素质和道德水平的整体提高。

3. 监督机制不健全。防止权力恶性膨胀的主要手段,是拥有严格的监督和约束机制。一味的进行思想政治教育,希望行政秘书主观上对自己的行为有所约束,而不进行合理的监督,这在一定时间内可能有效,但从长远看,效果不佳。而且,目前的监督工作还有许多不足,事后监督多,事前监督少,缺乏"主动主击"。建立、健全监督机制,是当前加强秘书职业道德建设的当务之急。

4. 缺乏对贪污腐败现象的正确认识。为什么贪污腐败现象屡禁不止,为什么已有前车之鉴而有的人还要以身试法?这除了各级行政机关缺少对贪污腐败警示教育的客观因素外,从贪污腐败者主观上讲,由于利欲澎涨,思想脱离正轨,政治上阳奉阴违,当面一套,背后一套,弄虚作假,欺骗领导,欺骗群众,导致思想道德滑坡,陷入贪污腐败泥坑而不能自拔。

三、提高行政秘书职业道德素养

(一) 从行政秘书主观上讲,应有高尚的政治品德,具备以下一些职业道德素养:

1. 默默无闻、无私奉献。行政秘书,一般处于领导的身边,办理上级机关下达的文件,向有关部门或下级机关传达相关文件精神,为领导撰写、整理各种书面材料,为领导外出行程做具体安排等一些日常工作。行政秘书的工作成果,往往以领导人或机关的名义出现,自己很少有署名和抛投露面的机会。作为一名优秀的行政秘书,要具有博大的胸怀,不把名利看得过重;要甘当无名英雄,默默无闻,无私奉献地做好本职工作。

2. 廉洁自律、克己奉公。行政秘书处于各级党政机关、企事业单位的枢纽地位和要害部门,廉洁自律至关重要。中、初级行政秘书虽然权力较小,但其接触权力的机会很多。如果不能控制自身的权力欲望,很容易导致行政腐败。因此,作为行政秘书要廉洁自律,不能擅用领导名义耍特权、办私事,搞不正之风,牟取私利。

3. 戒骄戒躁、平易近人。行政秘书根据领导授权,经常代表机关、单位出面协调工作,办理各种事务,人们常把他们视为机关、单位的代言人。行政秘书待人处事的态度,往往关乎单位的声誉。因此,作为行政秘书,做事要戒骄戒躁,把自身放在恰当的位置。出面协调办事,要把握领导授权的"度",不在授权之外自作主张,越权办事;不以"二首长"自居,以势压人;处理矛盾要说服、疏导,不指手划脚;要平易近人与群众相处,增加群众的亲近感。

4. 恪守秘密、提高警惕。行政秘书保管着机关、单位的重要文件,经常参加机关、单位会议,涉及重要工作秘密。一定要做到恪守机密。这要求行政秘书人员具有较高保密观念,提高保密工作的自觉性和自律性,随时提高警惕,维护机关、单位的利益。

(二) 从行政秘书客观上讲,相关行政部门应加强对他们的思想道德建设,做好以下一些基础性工作:

首先,加强行政秘书人员的思想道德教育。思想道德同法律、制度约束来比,本身强调的是一种发自内心的自律行为,它是行政秘书遵纪守法的基础和保障。只有经过良好的思想熏陶,才能摆脱对物欲的诱惑,才能在现有不健全的法律和监督机制下,约束好自己的行为,不用手中的权力谋取私利。

行政秘书良好的职业道德最终依赖于科学的人生观、世界观、价值观的确定。加强思想道德建设应从两方面入手:第一,加强理想信念教育。经过20多年的改革开放,我国的经济建设已在世界和平崛起,但不能因为综合国力的增强,而放弃对共产主义远大理想的教育,反而应该加强这方面教育。[3]共产主义信念教育不仅能加强行政秘书的自身素质,还能帮助他们看到社会主义初级阶段的优越性所在,自觉地维护社会主义事业的发展。第二,加强为人民服务、责任观念教育。应让广大行政秘书清楚看到,是谁给了他们的权力?他们应该为谁负责?只有正确地认识权利,才能正确地使用权力,从而树立全心全意为人民服务的观念,,增强行政秘书的政治责任感和道德责任感。

其次,加强法律制度和监督机制的建设。行政秘书的职业道德建设,只依靠秘书自身的道德约束、自律是不够的,还应出台相关的强制性法律措施。我国目前还没有这方面的法律文件,但这不意味着没有存在的必要。将行政秘书的职业道德法律化、制度化,对于提高行政秘书的职业道德,保持其清正廉洁、克己不公、依法行政、恪守机密等具有重要的约束作用,可以有效防止不道德行为的滋生和蔓延。

第三,借鉴国外行政秘书职业道德建设的经验。中国行政秘书的职业道德建设,是与中国特色的社会主义政治制度结合一致的。但并不意味着可以闭关自守,闭门造车。国外成功的职业道德建设经验,也可拿来为我所用。完善的职业道德监督和惩处机制,是一个国家职业道德建设成熟的标志。它一般具有以下几个特点:

(1) 有严格的惩处机制。对违反职业道德的行政人员应当承担的责任明确、具体;(2) 有独立的道德监督机关。如职业道德委员会之类;(3) 有严密的惩罚程序。监督机关如发现有违反职业道德的行为,会对其进行调查,经确认后,提交给上级机关或司法机关处理。

当然,借鉴国外经验,并不是拿来照搬。应该结合我国的实际情况,在实践中不断摸索和完善。

参考文献

[1] 陈合宜. 《秘书学》(第五版)[M]. 暨南大学出版社, 2004.

[2] 夏书章主编. 《行政管理学》(第三版)[M]. 高等教育出版社, 2006.

江苏富铁坡缕石的结晶化学研究

尹琳1,2李真1郑意春1

(1.南京大学地球科学系,南京 2100932;2.江苏省凹土工程技术研究中心,南京 210093)

摘要 坡缕石晶体结构中的铁对其工业上的应用有着重要的影响,而江苏盱眙一带的坡缕石含有相对较高的铁含量。本文选取了盱眙富铁坡缕石样品进行研究,样品的平均结构式为(Si7.48Al0.52)(Al1.24Fe0.94Mg1.77Ti0.03□1.02)O20(OH)2(OH2)4。穆斯堡尔谱测试结果确定了铁离子以Fe3+占据了坡缕石八面体层中的内八面体位置。根据透射电镜能谱以及红外光谱分析,所研究样品显示了明显的二八面体特征。AlFe3+□OH和Fe3+Fe3+□OH振动的出现进一步确认了铁离子占据八面体层的内部位置[1~27]。

关键词 富铁坡缕石;八面体;穆斯堡尔谱;红外光谱。

第一作者简介:尹琳,南京大学地球科学系教授,兼任江苏省凹土工程技术研究中心副主任。电话:013305184358;E-mail:。

坡缕石又名凹凸棒石,是一种层链状硅酸盐矿物。坡缕石的理想结构式为

中国非金属矿业

一般认为只有4/5的八面体位置被阳离子占据,而八面体层的中间位置(M1 位)常常以空位存在。还有学者进一步提出边缘八面体位置(M3位)常常被Mg2+离子占据。坡缕石被认为是兼有二八面体和三八面体性质的粘土矿物,红外光谱的研究也确证了这一特点。

坡缕石中的三价铁降低了坡缕石的白度,而且也影响了坡缕石的应用,铁的占位对于矿物的进一步研究具有重要的指示作用。穆斯堡尔谱数据认为70%的铁离子占据在八面体层的边缘位置。红外吸收光谱提出大部分铁占据在内部的M2位置。坡缕石样品的晶体结构还缺乏统一的认识,需要具体样品具体研究。

一、材料和实验方法

(一)材料

苏皖交界地区玄武岩比较发育,凹凸棒粘土矿床则广泛分布于玄武岩夹层中。坡缕石粘土在苏皖边境的古近-新近纪地层中呈广泛的带状分布。这一地区坡缕石储量巨大,矿点多,其化学性质也不尽相同。这一地区的坡缕石往往和石英、蒙脱石、蛋白石等矿物共生。

本文所研究的坡缕石样品采自盱眙的马腰山矿点。该矿点的样品呈现突出的富铁性质。原土常含有约5%的石英以及10%的非晶态物质,含有极少的蒙脱石。

(二)方法

原土样品(Pal-o)被提纯,提纯步骤如下:样品磨至400目以下,然后加入蒸馏水中,水土比为100∶1。混合均匀后加入1%(wB)聚丙烯酸钠(PAAS),同时在超声波中振荡。最后待胶体稳定后,除去沉淀,将胶体离心分离。在烘箱中110℃烘干得到纯坡缕石样品。

利用扫描电镜以及透射电镜,研究了坡缕石的纤维分布形态。透射电镜型号为JEOL JEM-2010,工作电压80 kV,装备有JED-2300T EDX型能谱仪,扫描电镜型号为LEO1530VP。

矿物物相分析采用了Rigaku D/max III-a型X衍射分析仪,工作条件为:铜靶,40 kV,40 mA;扫描范围3°~60°,步长0.02°。

57Fe穆斯堡尔谱由南京大学物理系自行组装的穆谱仪进行测试。工作条件为512 道、± 4.2mm/s、57Co/Pd源。结果采用MössWinn 3.0软件进行拟和。中心位移以α-Fe为基准。

傅里叶红外光谱(FTIR)在南京大学分析中心的Nexus 870 FTIR仪上进行分析。测试范围为400~4000 cm-1。

二、结果和讨论

(一)矿物结构形态

根据XRD分析结果(图1 和图2),原土中主要杂质是石英-蛋白石(图2)。透射和扫描电镜显示;①坡缕石中的蛋白石样品以“蛋白石球”形态生长在坡缕石表面(图2a);②坡缕石的纤维长度在0.5~2μm之间(图2b);③杂质矿物位于坡缕石纤维形成的束状结构中(图2c);④坡缕石纤维沿c轴方向生长(图2d)。

图1 富铁坡缕石原土(Pal-o) 和纯坡缕石(Pal-p)的X粉晶衍射图谱(Q=石英)

图2 马腰山样品的SEM以及TEM照片

(a)坡缕石粘土中的蛋白石球(Opal);(b) SEM镜下坡缕石的纤维形态;(c) TEM镜下可见纤维束状结构中的杂质(Impurity);(d)坡缕石纤维沿C轴方向排列

提纯后XRD图谱中的石英特征峰(0.3343nm)几乎消失,显示了可信的提纯效果(图1)。另外,TEM分析显示坡缕石纤维几乎是镜下能观察到的唯一矿物,表面杂质也基本被除去。当然,并不排除极少量的非晶态物质以及蒙脱石的存在。

TEM-EDS数据显示了即使是同一样品的坡缕石中不同纤维也具有变化的化学特征(表1)。马腰山样品的平均结构式为

中国非金属矿业

如表1,坡缕石四面体中的替代并不能被忽略,其四面体中每8个位置的Si,约有0.52个被Al3+替代。苏皖地区的坡缕石的四面体替代要明显高于其余样品。Galán & Carretero,1999年提出大多数坡缕石的化学特征介于二八面体和三八面体之间。而本文研究的样品每半个晶胞约含4个阳离子,显示了明显的二八面体特征。

表1 马腰山富铁坡缕石纯土的TEM-EDS分析结果

Pal-p样品显示明显的富铁特征,如表1,Pal-p样品每半个晶胞约含0.94个铁离子。其含铁量明显高于这一地区的其余样品。同时也高于García-Romero等人(2004)总结大量国外样品提出的平均每半个晶胞0.39个铁离子。Galán&Carretero 1999年总结了40多份样品的化学数据,最富铁的样品含0.87个铁离子。Fe3+替代了Al才导致坡缕石中Mg/Al大于1。根据这一论断以及表一所显示的低Al特征,Fe3+极有可能大量替代了八面体层中的Al才导致了此样品具有高铁低铝的特征。

图3 提纯富铁坡缕石的穆斯堡尔谱

表2 坡缕石的穆斯堡尔谱数据

注:ARG样品引自Augsburger等人(1998);Mt.F和Flor样品引自Heller-Kallai & Rozenson(1981)。

Γ表示对应峰的线宽;括号内数字表示末位误差范围。比率是F3+在八面体内部位和在八面体边缘位占据数量之比。

(二)穆斯堡尔谱研究

如图3所显示的Pal-p样品的穆谱数据,坡缕石并不含有针铁矿、磁铁矿以及赤铁矿等杂质,且铁都以Fe3+存在。其结构中应该含有两中铁的位置,分别对应谱图中的两套数据。在表1 中,两套数据显示了同质异能位移(I.S.)分别为0.35mm/s和0.37mm/s,表明铁以六配位的形势存在。铁离子的两种位置所占比例约为4∶1(表2)。Pal-p样品的其中一套数据显示了四极分裂值(Q.S.)为-Kallai & Rozeson,1981年提出如此低的数据应该对应于八面体边缘的位置。另外一套数据的(Q.S.)值为0.50mm/s,认为这套数据应该对应内八面体的M2(顺位)位置。这套数据与先前研究的Flor样品非常相似,但是和其他在M1(反位)位含铁离子的样品数据相差较大,这也暗示了铁将和铝一起存在于M2位置。

穆谱数据显示大约21%的铁(每半个晶胞大约0.2个铁离子)占据内部八面体位置。这个比例和TEM-EDS数据是契合的:基于Mg将占据边缘的八面体位置,1.77个Mg将占据在边缘,空出约0.2个位置由铁来占据。

(三)红外光谱研究

位于911 cm-1和867 cm-1的两个峰,将它们分别指派给δ AlAl□OH and δ Al Fe3+□OH。在图4中,出现了类似两个峰,分别位于911 cm-1和865 cm-1。位于834 cm-1并指派给δ AlMg□OH的肩并没有在Pal-p的红外结果中出现。这表示没有Mg和Al一起存在于M2位置。位于823 cm-1的峰应该对应δFe3+Fe3+□OH,而Pal-p样品数据中也存在一个位于的822 cm-1峰。位于750 cm-1和800 cm-1之间的宽峰往往对应于燧石相或非晶态的其他含硅杂质,这些峰往往和δ-OH或δR-O重叠,难以分辨。400~600 cm-1和1000~1200 cm-1对应于粘土以及硅氧骨架结构的振动。

图4 提纯坡缕石Pal-p的FTIR的羟基弯曲振动区域

图5 提纯坡缕石Pal-p的FTIR的羟基伸缩振动区域

在羟基伸缩振动区域,出现了3616 cm-1,3581 cm-1和3552 cm-1三个强峰以及位于3404 cm-1的宽峰(图5)。先前研究中提出了类似的四个峰。

位于3616 cm-1的峰应该被指派给υ AlAl□OH。位于3550 cm-1和3410 cm-1的两个峰常常被认为是坡缕石中孔道边缘配位水和边缘阳离子的共同作用结果。但是Gionis等(2006)则提出位于3551 cm-1的峰应该归结于υ Fe3+Fe3+□OH振动,而且在逐步加热失水过程中,会偏移到3560 cm-1左右。考虑到他的结论也是基于富铁坡缕石的研究,所以将Pal-p样品红外结果中出现的3552 cm-1的峰指派给υ Fe3+Fe3+□OH应该更为合理。

位于3583 cm-1的峰应该是υ AlFe3+□OH 和配位水协同作用的结果。而在贫铁坡缕石样品中,3577~3592 cm-1范围内的峰要不就以肩的形式出现要不就甚至消失。而在Pal-p样品的红外结果中,存在位于3581 cm-1的峰,表明了υ AlFe3+□OH振动的存在。先前的研究认为Mg主要占据边缘的M3位置而Al主要占据内部M2位置。因此,在马腰山样品中未有υ RMg□OH形式的振动出现,表明Mg的确占据在边缘位置(图6b)。

一般认为,位于3680 cm-1的弱峰应该被指派给υ Mg3OH,但是Pal-p样品并没有显示出这个峰。联系到样品每半个晶胞平均有1.77(<2)个Mg离子,不会有多余的Mg占据到内部八面体位置和Al或者Fe形成振动组合。

图6 坡缕石八面体层中的阳离子分布图

(a) GÜven(1992年)提出的理论模型中的三种八面体位置;(b)马腰山富铁样品八面体层阳离子的可能分布

AlFe3+□OH和Fe3+Fe3+□OH的羟基振动组合表明Fe和Al占据了内部八面体的位置。而Pal-p样品中RR□OH振动的出现表明了具有二八面体特征。GÜven(1992)提出了坡缕石晶体结构的模型,认为Mg占据边缘位置;M2位置被Al或者Fe占据;M1位置是空位(图6a)。Pal-p样品的阳离子占据模式大体类似,不同之处在于有大约0.2个铁占据了边缘位置从而使边缘的占位趋于饱和(图6b)。

三、结论

通过研究了盱眙马腰山矿点的富铁坡缕石样品,根据化学分析,其每半个结构单元中的5个位置有4个位置被阳离子占据,其中平均含有0.94个铁离子。铁含量要明显高于苏皖其他地区以及国外已经研究的样品。

穆斯堡尔谱表明铁在坡缕石中以Fe3+的形式存在,并没有Fe2+出现。另外穆谱分解出的两套数据对应于两种铁的位置(M2和M3),其比例约为4∶1,大部分铁占据内部八面体位置。

AlFe3+□OH和Fe3+Fe3+□OH振动的出现进一步表明有铁占据了内部八面体位置。此外红外分析和化学分析也表明马腰山样品属于二八面体型坡缕石。

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Crystallo-chemistry of Fe-rich Palygorskite from Jiangsu Province

Lin Yin1,2,Li Zhen1,Zheng Yichun

(ment of Earth Science,Nanjing University,Nanjing 210093,China;ch Center of Engineering & Technology of Attapulgite,Nanjing 210093,China)

Abstract:Iron cations in the octahedral sheets interfere the industrial application of palygorskite this study,a palygorskite sample from Eastern China revealed its obvious iron-rich characters,iron content of which is remarkably higher than that of ural formula of the Fe-rich palygorskite sample was established as(Si7.48Al0.52)(Al1.24Fe0.94Mg1.77Ti0.03□1.02) O20(OH)2(OH2)4.Mössbauer spectrum confirmed that iron ions occupy inner octahedral sites in the octahedral layers as trivalent Fe d palygorskite sample revealed dioctahedral features according to structural formulae and FTIR ences of AlFe3+□OH and Fe3+Fe3+□OH vibrations in the OH-stretching and bending regions also further confirmed that Fe ions occupy inner sites of octahedral layers in iron-rich palygorskite studied.

Key words:Fe-rich palygorskite,octahedral occupancy,Mössbauer,FTIR.

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