各种肥皂的制取[原理]高级脂肪酸盐(主要是碱金属钾、钠)虽是肥皂的主要成分，但由于需要不同，制造过程的步骤不同，以及应用原料、水质的不同，会产生很多不同的肥皂。使用肥皂洗涤能去污，也能使皮肤发生易干裂的现象。为此，在不影响去污的基础上，采用中性油脂、橄榄油、羊毛脂等，就可制得过脂皂。[用品]1．仪器 烧瓶、硬试管、铁架台及附件、搅拌玻璃棒、烧杯、温度计、导管、乳胶管和酒精灯等。2．试剂 皂液、蓖麻油、松香、糖、乙醇、甘油、椰子油、10mol·L-1氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、棕榈油、植物油、月桂醚硫酸二乙醇胺盐、椰子酰二乙醇胺、亚麻仁、硬脂酸乙二醇酯、二乙醇按、烷基醚硫酸铵、合成蜡、月桂基硫酸钠、椰子酰丙基甜菜碱、柠檬酸、氯化钠、椰子油酸、油酸、三乙醇胺、苦杏仁油、皂用抗氧剂、聚乙二醇、季铵化合物、去离子水、硅酸镁铝、丙二醇、氢氧化钠溶液(密度)、精制豆油、葵子油、香料、二氧化钛等。[操作](一)液体皂和软皂1．液体皂。在盛水的烧杯中要保持水温达到70~72℃后，慢慢加入椰子油酰丙基甜菜碱，不断搅匀，待降温至58℃时，再加防腐剂和香料，并持续搅拌半小时，用柠檬酸调到±2，再用氯化钠调节粘度，等到温度低于46℃时，即可以取出。液体皂的配方如下：合蜡，月桂基硫酸钠，椰子酰二乙醇胺2%，椰子酰丙基甜菜碱6%，水。这种肥皂能使皮肤脱脂，合成蜡能以珍珠般的泡沫提高柔润感，它在皮肤上行成无油腻感的保护膜。2．软皂。在烧瓶中放进亚麻油或大豆油50mL并在水浴上加热，保持80℃时，把10mol·L-1氢氧化钠溶液60mL慢慢加入瓶内，随加随振荡，或搅拌，使其成透明的肥皂液，再把5mL乙醇倒入、不断溶解，如透明就可以蒸发一段时间。当看到液体有淡黄色、黄绿色和黄棕色的透明、且粘滑的软块出现时，即可倾出。软皂可用于外科手术前洗手，作灌肠剂时调成5%的溶液，制成搽剂，也可以医治关节神经痛等。(二)珠光洗手皂和天然液体皂1．天然液体皂。(1)用椰子油酸、油酸、乙醇胺、三乙醇胺、甘油、苦杏仁油、聚乙二醇60羊毛脂2%、季胺化合物、再混以适量的防腐剂、色料和抗氧剂配料后，放入大烧杯中再加入(2)取1%的硅酸镁铝慢慢地加入一半水的烧杯中，混合匀，加热并保持70℃。另取一烧杯，把2%氢氧化钾溶于水的溶液，慢慢注入后，加热温度到70℃，再加丙二醇和6%月桂基硫酸钠，搅匀。最后把这两烧杯的混合液合并。把混合液倒入90℃的油酸内，待冷却即成。2．珠光洗手皂。把配料比为水和少量防腐剂放入烧杯中，把温度加热到60℃后，再逐渐地加入月桂醚硫酸二乙醇盐和椰子酰二乙醇胺10%、月桂酰二乙醇按和亚油酰二乙醇胺，同时把硬脂酸乙二醇胺溶解后，将温度冷却至40℃，混入烷基醚硫酸铵，最后调pH为7。即是白色珠光液体，它具有很好去污起泡作用。(三)香皂取烧瓶放入牛脂和椰子油，两者的比为80∶20，混合并注入氢氧化钠溶液，振荡，用酒精灯加热。有时还加入棕榈油、橄榄油、硬化油少许，用来进行皂化。最后加入香料，香料有檀香型、茉莉型、馥奇型、玫瑰型、桂花、兰花等。皂化完成后，可用盐析法析出香皂。检查香皂质量，可以将香皂泡在20℃恒温水中5h，之后可剖开测量其糊烂层的深度。易糊烂的出现，是由于皂体组织疏松和含水量低所致。将香皂用钢丝剖开，观察皂体组织是否光滑紧密，没有白芯就好。小实验：肥皂的制取认识重要的体内能源——油脂油脂是人类的主要食物之一，是人体不可缺少的营养物质。让我们一起来认识一下油脂的成分。油脂的成分：油脂的主要成分是高级脂肪酸与甘油所生成的酯，叫做甘油三酯。其中的烃基可以是饱和或不饱和的烃基，它们可以相同也可以不同。如果烃基相同，这样的油脂称为单甘油酯，如果烃基不同，就称为混甘油酯。天然油脂大多为混甘油酯。形成油脂的脂肪酸的饱和程度，对油脂的熔点有着重要的影响。由饱和的软脂酸或硬脂酸生成的甘油酯熔点较高，在室温下呈固态。动物油如羊油、牛油等；由不饱和的油酸生成的甘油酯熔点较低，在室温下呈液态。如植物油的主要成份就是油酸甘油酯。小实验：肥皂的制取实验目的：1、了解肥皂的制取过程。2、认识油脂的重要性质——皂化反应。实验用品：烧杯、量筒、蒸发皿、滴管、玻璃棒、纱布、铁架台（带铁圈）、酒精灯、火柴、植物油（或动物油）、乙醇、30%氢氧化钠溶液、氯化钠饱和溶液、蒸馏水实验过程：1、原料的准备：用三个量筒分别取植物油8毫升、乙醇8毫升、30%氢氧化钠溶液4毫升倒入同一个干燥蒸发皿中。2、将原料加热：把盛原料的蒸发皿放在铁架台的铁圈上，并点燃酒精灯给其加热，为了使原料受热均匀，充分皂化，要用玻璃棒不断搅拌，加热至混合物变稠。3、盐析：将油脂和碱经过皂化反应后形成的稠状物，一面用玻璃棒搅拌，一面加入饱和的氯化钠溶液25毫升，看到溶液分上下两层，有肥皂析出，最后肥皂成为糊状浮在液体上面，下层为黄色或黄褐色的水液层。（其中加入氯化钠的溶液的作用是使肥皂析出（盐析），因为氯化钠的加入降低了高级脂肪酸钠的溶解性。玻璃棒搅拌的目的是使氯化钠溶液与蒸发皿中液体混合均匀。）4、 过滤：用纱布将盐析后的混合液过滤，并将纱布上的固体混合物挤干，加香料（松香）压制成条形，晾干即可。问题思考：1、 在原料的准备中，加入乙醇的目的是什么？加入氢氧化钠的作用是什么？（加入乙醇的目的是使反应物成为均一的液体，以增加反应的速率。氢氧化钠的作用是催化作用。2、 植物油在氢氧化钠作用下发生了什么反应？反应类型是什么？写出化学反应方程式。（发生了皂化反应。反应类型是水解反应。方程式略。）3、 植物油的成分是什么？肥皂的成分是什么？（植物油的成分是油酸甘油脂。肥皂的主要成分是高级脂肪肪酸钠。）4、 在实验过程3中加入饱和氯化钠溶液的作用是什么？原因是什么？玻璃棒搅拌的作用是什么？在实验过程3中混合液产生了怎样的现象？（其中加入饱和氯化钠的溶液的作用是使肥皂析出（盐析）。 因为氯化钠的加入降低了高级脂肪酸钠的溶解性。 玻璃棒搅拌的目的是使氯化钠溶液与蒸发皿中液体混合均匀。 看到的现象是溶液分上下两层。）5、 肥皂去污的原理是什么？（高级脂肪酸钠的羧基部分可溶于水，而烃基部分不溶于水，污垢中的油脂跟肥皂接触后，高级脂肪酸钠分子中的烃基就插入油滴内，而易溶于水的羧基部分伸在油滴的外面，插入水中，油滴就被肥皂分子包围起来。再经摩擦振动，大的油滴便分散成小的油珠，最后，脱离被洗的纤维织品，而分散到水中形成乳浊液，从而达到洗涤的目的。）
这个论文实在太简单了，其实你关键需要了解原料采用什么：什么油原料（椰子油、椰子酸、大豆油、大豆油酸、棕榈油、棕榈酸等等）、什么碱（NaOH、KOH还是其它什么），然后就是皂化过程，你要根据不同原料确定不同的皂化条件，酸类原料就短一些（一般4小时），油脂类原料就长一些（一般要12小时左右），长链烷基的时间长一些，短链烷基的短一点，温度一般以不冲料为准，即在95度左右即可，最好是在反应釜中进行，反应完成后要进行检测，主要是PH控制，油脂（游离酸）的含量等等，只能大致给你说这些，有关的文献还是很多的，也有专门的书籍可以参考！
没有国际标准吧……
不同的油脂有不同的特性，因此不同配方的皂拉丝效果也会不一样。软油比如橄榄油比例高的皂拉丝效果会比较好。容易拉丝的皂泡沫少，滋润度好，但清洁力较弱，适合中干性肌肤；相反不易拉丝，泡沫丰富的皂清洁力强，适合油性痘痘肌肤。
论文参考文献标注有三种方法！
一、手写进word；
二、word里面1）交叉引用；2）尾注
三、endnote导入word
建议第一种方法最简单也最麻烦，手动一个一个添加！第一，word里交叉引用或尾注，方法如图：1、交叉引用1）选中所有参考文献，编号——定义新的编号格式——输入，光标至括号中间，“编号样式”选光标至正文引用处，点“引用”——交叉引用——“引用类型”选项“编号项”；“引用内容”选项“段落编号(完整上下文)”，——选择对应的文献——插入。
第二，word里交叉引用或尾注，方法如图：1、交叉引用1）选中所有参考文献，编号——定义新的编号格式——输入“[ ]”，光标至括号中间，“编号样式”即可。
参考文献标准格式如下：
一、期刊类[J]
【格式】[序号]作者。篇名[J]。刊名，出版年份，卷号(期号)：起止页码。
【举例1】安心，熊芯，李月娥。70年来我国高等教育的发展历程与特点[J]。当代教育与文化，2020，12(06)：75-80。
【举例2】[2]许竞。我国学历教育分化的证书制度溯源[J]。南京师大学报(社会科学版)，2020(06)：22-29。
二、专著类[M]
【格式】[序号]作者。书名[M]。出版地：出版社，出版年份：起止页码。
【举例1】葛家澍，林志军。现代西方财务会计理论[M]。厦门：厦门大学出版社，2001：42。
三、报纸类[N]
【格式】[序号]作者。篇名[N]。报纸名，出版日期（版次）。
【举例1】[1]葛剑雄，陈鹏。地名、历史和文化[N]。光明日报，2015-09-24(011)。
四、论文集[C]
【格式】[序号]作者。篇名[C]。出版地：出版者，出版年份：起始页码。
【举例】伍蠡甫。西方文论选[C]。上海：上海译文出版社，1979：12-17。
五、学位论文[D]
【格式】[序号]作者。篇名[D]。出版地：保存者，出版年份：起始页码。
【举例】郝桂莲。反思的文学：苏珊·桑塔格小说艺术研究[D]。四川大学，2014。
六、研究报告[R]
【格式】[序号]作者。篇名[R]。出版地：出版者，出版年份：起始页码。
【举例】冯西桥。核反应堆压力管道与压力容器的LBB分析[R]。北京：清华大学核能技术设计研究院，1997：9-10。
七、其他[N]
【格式】[序号]颁布单位。条例名称。发布日期。
在正文书写完毕后，空两行（宋体小四号），再书写“参考文献”四个字（居中），“参考文献”使用宋体四号加粗，前后两个字之间不空格。“参考文献”书写完毕后空一行（宋体小四号）再书写参考文献的具体内容。
参考文献的序号左顶格书写，并用数字加方括号表示，如〔1〕，〔2〕，?，每一参考文献条目的＇最后均以“．”结束。参考文献只列出作者已直接阅读，在撰写论文过程中主要参考过的文献资料，所列参考文献应按论文参考的先后顺序排列，参考文献一律书写在论文正文结束后，不得放在各章（节）之后。
参考文献引用的技巧
如果我们在论文中有引用了他人的学术观点、数据、材料、结构等，就一定要记得详细的标注出来的。我们引用参考文献也应该要规范，如果我们在论文中标注的参考文献不规范，也从侧面反映出论文写作者的水平和态度。
参考文献不宜过多，文献的多少能体现出论文占有资料的程度。一般情况下，中文论文的参考文献偏少，但也不能简单以文献引用量达到多少简单划分，不同性质的论文引用参考文献的多少页相差很大。
竹炭手工皂，是手工皂的一个分类产品，是基于手工皂酿造基础做出的配方改革，主要成分竹炭粉，甘油，橄榄油，甜杏仁油，棕榈油，天然植物油，多种本草植物萃取精华。秘制配方配制而成的新型手工皂。竹炭皂除了具备一般手工皂用于洗面、卸妆、沐浴等功能，其独有的竹炭粉，能有效去除暗哑死皮，疏通毛孔，补充营养，中和化解肌肤深层郁积的污垢，改善去除黑头。竹炭手工皂主要成分1竹炭竹碳具有除臭，净化等特性，强大吸附力能深层吸附肌肤中沉淀的各种毒素，彻底清除毛孔污垢及过量油脂，去除黑头粉刺，收缩毛孔，除死皮角质，让肌肤洁净滋润无紧绷感。能够迅速渗透毛孔底部，彻底吸附皮肤多余油脂。2甜杏仁油具有良好的亲肤性，连最娇嫩的婴儿也可以使用。而含有高营养素的特质，是很好的滋润和混合油。适合婴儿、干性、皱纹、粉刺以及敏感性肌肤使用。3棕榈油棕榈油是17种拥有CAC领导下的FAO和WHO标的植物油中的一种。4橄榄油橄榄油富含与皮肤亲和力极佳的角鲨烯和人体必需脂肪酸，吸收迅速，有效保持皮肤弹性和润泽；橄榄油中所含丰富的单不饱和脂肪酸和维生素E、K、A、D等及酚类抗氧化物质，能消除面部皱纹，防止肌肤衰老，有护肤护发和防治手足皴裂等功效，是可以“吃”的美容护肤品，另外用橄榄油涂抹皮肤能抗击紫外线防止皮肤癌。5甘油甘油是皮肤的“卫兵”，因为它能吸收水分，不仅能保护皮肤，不让北方来客——寒流夺走水分，防止燥裂，而且还能从寒流中夺来水分呢！
竹炭香皂依靠他本身超强吸附力的作用，加上香皂本身的特性，结合起来具有杀菌、止痒、去死皮的功效。
经常使用，能有效吸附皮脂和皮肤新陈代谢物，提高皮肤光洁度，使皮肤保持良好的状态。尤其是过敏性及发炎性皮肤使用，不会再有化学性合成物致使症状恶化。
竹炭手工皂的效果主要是竹炭自身的一个功效。竹炭具有超强分解、吸附力能深层清洁毛孔内的污物，竹炭中的丰富矿物质渗入细胞，有效恢复细胞活动和毛囊的正常。
添加竹炭粉的除污皂以超强的吸附能力清除皮肤污垢和面部油脂，软化角质皮层。负离子及远红外线作用可促进肌肤血液循环，令肌肤润泽。
扩展资料：
竹炭制品是一种新奇的产品，原材料取自于竹乡优质毛竹。竹炭用途相当广泛。用竹炭作燃料，它散发的清香可使满室芬芳，闻之令人神清气爽。竹炭不仅易于燃烧，而且用量节省。除作燃料外，竹香炭还可广泛应用于食品烹调、烘烤、储藏及保鲜。
烹制米饭时置入一块竹香炭，可保护其营养成分不易损失，米饭更是香软可口；将竹炭放入冰箱内，可去除异味，防止食物变质，延长食物保鲜期；油炸食物时，放入少许竹炭，不但可以省油，而且能保证油质不变；用其炖煮食物，可使食物迅速酥软。
参考资料来源：百度百科—竹炭皂
目前，市场上用于除味的产品里，炭产品主要是：竹炭、木炭活性炭，现在，性能更加优越的竹炭活性炭也已经由少数企业生产。其中，木炭虽然种类很多，但是木炭本身在除味领域，一般不具备实际使用价值，必须经过活化。竹炭是一种以生长四五年以上的高山毛竹为原料，经过多天高温烧制（专业名词是热解）而成的一种炭。竹炭具有超强的吸附能力，特别是利用竹炭的吸附能力和释放负离子所形成的叠加效果，对室内空气、汽车内空气的主要污染物甲醛、苯、氨等有显著的吸附分解作用，在一定条件下的试验表明，48小时即可达到国家室内空气的标准；竹炭对水中二氯酚、有机磷等有机物污染的净化能力效果十分显著；对空气和水的净化达到消臭、吸湿调湿、消除有害物质，同时能促进血液循环和新陈代谢，消除疲劳，加之放射的红外线，对很多慢性疾病具有较好的辅助治疗作用；能屏蔽电磁波辐射。另外，竹炭作为沐浴、煮饭用途时，其矿物质钾、钙、镁、钠、铅、铁、铜等24能够释放出来，改善水质，提高营养。竹炭的应用走在研究的前面。目前，正在逐项对竹炭各种效应的机理进行研究，并作出科学的证明，在此基础上开发各种不同用途的竹炭，使竹炭成为21世纪人类的友好材料，成为人们日常生活中离不开的"好伴侣"。竹炭也有"人类健康卫士"的美称，可广泛用于工业、农业、电子、军事、医疗卫生、环保、纺织等领域。目前其主要用途是净化和调节：改善空气和水质、人体保健（适合所有人群和家庭，特别适合于白领、老年人等）。竹炭生产过程中的另一种产品--竹醋液，其化学成份十分复杂，竹醋液和中药有类似之处，若按照竹醋液中的有关成份组合成一种水溶液，却没有竹醋液的同样的效果，因此竹醋用途还有待我们进一步开发。
是手工皂的一个分类产品，是基于手工皂酿造基础做出的配方改革，主要成分竹炭粉，甘油，橄榄油，甜杏仁油，棕榈油，天然植物油，多种本草植物萃取精华。秘制配方配制而成的新型手工皂。竹炭皂除了具备一般手工皂用于洗面、卸妆、沐浴等功能，其独有的竹炭粉，能有效去除暗哑死皮，疏通毛孔，补充营养，中和化解肌肤深层郁积的污垢，改善去除黑头。竹炭手工皂作为新生代的洁肤产品，对皮肤的养护作用尤为突出，而且老少皆宜，既可用作洗面、卸妆，又可用作SPA、沐浴。竹炭皂作为自然、健康而又营养的皮肤清洁和沐浴用品的代表，其竹炭素有黑钻石之称。竹炭手工皂的效果主要是竹炭自身的一个功效。竹炭具有超强分解、吸附力能深层清洁毛孔内的污物，竹炭中的丰富矿物质渗入细胞，有效恢复细胞活动和毛囊的正常。
知网所需要的论文查重费用，不同查重入口的查重费用不一。本专科学术论文检测，论文字数通常在8000字左右，所需要的的费用为300元人民币左右。硕士研究生博士撰写的学术论文使用VIP论文检测系统入口，VIP学术论文检测系统使用高等学术资源库校对方式比对，所需要的费用较高为400元人民币左右，期刊论文发表所需要的费用，根据字节数的不同，通常检测的费用为300元人民币左右。其中还包括大小分解论文检测系统，检测的字数上限为万字，同本专科系统检测系统一致，费用为100-200元人民币左右。
当下，论文查重的话题再次引发关注，也说明了在这个问题上，依然需要对学术知识平台的服务进行更深层次的规范化管理，需要把这个问题放在更高的层次上去解决。
学术数据库为人们提供了一套论文查重的解决方案，这本身有助于维护学术研究的严谨，也有助于知识产权的保护。可以说，日常商业化功能的发挥，保证了平台的顺利运营，但商业化与公共属性两者如何达到一个平衡，这是需要一个更加完善的方案。在人们对这个话题热度不减的当下，相关平台更应当明确好自身的责任，做好积极的回应。
同时，我们也应当看到，除了个人查重成本的高企外，论文查重引发关注的另一方面是，重复率的量化标准依然有可以商榷的空间。在大学的专业设置里，不同学科的论文产出有着差异化的一面。
知网所需要的论文查重费用，不同查重入口的查重费用不一。本专科学术论文检测，论文字数通常在8000字左右，所需要的的费用为300元人民币左右。硕士研究生博士撰写的学术论文使用VIP论文检测系统入口，VIP学术论文检测系统使用高等学术资源库校对方式比对，所需要的费用较高为400元人民币左右，期刊论文发表所需要的费用，根据字节数的不同，通常检测的费用为300元人民币左右。其中还包括大小分解论文检测系统，检测的字数上限为万字，同本专科系统检测系统一致，费用为100-200元人民币左右。
查重原理：
1、知网学位论文检测为整篇上传，格式对检测结果可能会造成影响，需要将最终交稿格式提交检测，将影响降到最小，此影响为几十字的小段可能检测不出。对于3万字符以上文字较多的论文是可以忽略的。
2、上传论文后，系统会自动检测该论文的章节信息，如果有自动生成的目录信息，那么系统会将论文按章节分段检测，否则会自动分段检测。
3、有部分同学反映说自己在段落中明明引用或者抄袭了其他文献的段落或句子，为什么没有检测出来，这是正常的。中国知网对该套检测系统的灵敏度设置了一个阈值，论文检测该阈值为5%，以段落计，低于5%的抄袭或引用是检测不出来的，这种情况常见于大段落中的小句或者小概念。举个例子：假如检测段落1有10000字，那么引用单篇文献500字以下，是不会被检测出来的。实际上这里也告诉同学们一个修改的方法，就是对段落抄袭千万不要选一篇文章来引用，尽可能多的选择多篇文献，一篇截取几句，这样是不会被检测出来的。
4、一篇论文的抄袭怎么才会被检测出来？知网论文检测的条件是连续13个字相似或抄袭都会被红字标注，但是必须满足3里面的前提条件：即你所引用或抄袭的A文献文字总和在你的各个检测段落中要达到5%。
5、然而，Gocheck论文检测专家做到了业界领先，其“指纹比对加VSM+”算法能够快速精准的命中并识别出检测文件与比对源中的相似内容，将语义比对由句子级降低到词组级，并在能够智能识别论文中的引用部分。再加之，其海量的数据资源库保证了检测结果的精准性。
论文查重，多用的是中国知网。之所以论文重复率越改越高，主要是因为两个方面导致：一是：知网查重系统是机测，系统按句群语义，进行相似度解析，而不是简单地“一模一样”才算重复。如果是一模一样的的论文去学校测会是一样的，但是如果改动了，前后内容会有关联性变化，所以，很有可能导致题主所说的修改的部分没有效果，反而由于论文结构变化导致重复内容“新增”。二是：知网系统的查重算法、数据库也是随时更新的。也就会导致出现新增加的重复内容，导致前后两次查重有差异，重复率增高。知道了原因，在修改时，进行规避，可以避免重复率越改越高的情况出现。比如：一是：在修改论文的过程中，一定通过正规的渠道选择知网查重系统。二是：选择与学校一致的查重系统与版本，提交与学校一致的论文内容和格式(包括文档版本)。
在首页下方选择合适的论文查重系统。步骤：1、用户进入维普查重首页后，在首页下方选择合适的论文查重系统，注意查看自己的论文是否符合查重系统的标准。2、在查重界面输入论文题目和论文作者，并将待检测论文上传至查重系统中，点击提交检测按钮。3、等待30分钟，60分钟左右的查重时间，查重完成后，用户在查重界面点击下载检测报告按钮，输入查重订单编号，点击查询结果，最后下载论文查重报告单至用户电脑中。
海洋生物来源药物先导化合物的研究进展【摘要】 海洋生物中活性物质丰富，本篇文章对国内外近3年来从海洋生物中分离提取到的萜类化合物以及糖苷类化合物进行了归纳，并对其研究趋势进行了展望。这些新发现的萜类化合物广泛分布于海藻、珊瑚、海绵以及一些海洋真菌等海洋生物中，主要以单萜、倍半萜、二萜、三萜结构型式存在；而糖苷类化合物在海藻、海绵、海参、海星等海洋生物中发现大部分以糖苷脂、甾体糖苷、萜类糖苷型式存在。 【关键词】 海洋生物 萜类化合物 糖苷类 生物活性 【Abstract】 Marine organism show some important biological activities. This paper reviews terpenoids and glycosides from marine organism at home and abroad since 2005, and provides scientific evidence for reasonable exploitation and application. Terpenoids are mainly occurred on marine algae, coral, sponge and some fungi by monoterpene, sesquiterpene, diterpene and triterpene. And glycosides with structures of lipid, steroid and terpenoid are distributed to marine algae, sponge, sea cucumber and starfish. 【Key words】 Marine organism; terpenoid; glycoside; bioactivity 海洋是生命之源，由于海洋环境的特殊性，具有高压、低营养、低温（特别是深海）、无光照以及局部高温、高盐等生命极限环境，海洋生物适应了海洋独特的生活环境，必然造就了海洋生物具有独特的代谢途径和遗传背景，必定也会有新的、在许多陆地生物中未曾发现过的新结构类型和特殊生物活性的化合物。 萜类物质是一类天然的烃类物质，其分子中具有异戊二烯(C5H8)的基本单位。故凡由异戊二烯衍生的化合物，其分子式符合(C5H8)n通式的均称萜类化合物(terpenoids)或异戊二烯类化合物（isopenoids）。但有些情况下，在分子合成过程中由于正碳离子引起的甲基迁移或碳架重排以及烷基化、降解等原因，分子的某一片断会不完全遵照异戊二烯规律产生出一些变形碳架，它们仍属于萜类化合物。海洋生物中萜类化合物主要以单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜为主，三萜和四萜种类和数量都较少，且大部分以糖苷形式存在。萜类化合物是海洋生物活性物质的重要组成部分，广泛分布于海藻、珊瑚、海绵、软体动物等海洋生物中，具有细胞毒性、抗肿瘤活性、杀菌止痛等活性作用。 糖苷的分类有多种方法，按照在生物体内是原生的还是次生的可将其分为原生糖苷和次生糖苷（从原生糖苷中脱掉一个以上的苷称为次生苷或次级苷）；按照糖苷中含有的单糖基的个数可将糖苷分为单糖苷、双糖苷、三糖苷等；按照糖苷的某些特殊化学性质或生理活性可将糖苷分为皂苷、强心苷等；按照苷元化学结构类型可分为黄酮糖苷、蒽醌糖苷、生物碱糖苷、三萜糖苷等，海洋类的糖苷大部分是按照此特点分类的，主要包括鞘脂类糖苷、甾体糖苷、萜类糖苷和大环内酯糖苷等，在很多海洋生物如海藻、珊瑚、海参、海绵等中均发现有糖苷类化合物存在。已有的研究表明海洋糖苷类成分大都具有抗肿瘤、抗病毒、抗炎、抗菌、增强免疫力等生物活性。抗白血病和艾氏癌药物阿糖胞苷Ara-C(D-arabinosyl cytosine) 1、抗病毒药物的Ara - A 2以及Ara-C的N4-C16-19饱和脂肪酰基化衍生物3是海洋糖苷类药物成功开发的典范〔1〕。 本篇文章对国内外自2005年来从海洋生物中分离提取到的萜类化合物以及糖苷类化合物进行了总结。 1 萜类化合物 单萜 2005年M. G. Knott等人〔2〕对从红藻Plocamium corallorhiza中分离得到的三种多卤代单萜化合物plocoralides A-C（1～3）〔3，4〕进行了活性研究，发现化合物Plocaralides B（2）， C（3）对食管癌细胞WHCOI具有中等强度的细胞毒作用，这些化合物具有卤素取代基。 倍半萜 从海泥来源的真菌Emericella variecolor GF10的发酵液中分离得到两个新型的倍半萜化合物6-epi-ophiobolin G（4）和6-epi-ophiobolin N（5），化合物在1～3μM浓度时能使神经癌细胞Neuro 2A凋亡，同时伴随细胞萎缩和染色体聚集〔5〕。这一类ophiobolins是天然的三环或四环的倍半萜化合物，对线虫、真菌、细菌以及肿瘤细胞有着普遍的抑制活性。 Willam Fenical等人从海洋沉积物分离得到一株放线菌CNH-099，在该菌的代谢产物中分离到具有细胞毒作用的新颖的 marinonc 衍生物 neomarinone（6）、isomarinone（7）、hydroxydebromomarinone（8）和methoxydeuromomarinonc（9），它们均是倍半萜萘醌类抗生素。Neomarinone（6）和marinones（7～9）对HCrll6结肠癌细胞显示中等程度的体外细胞毒作用(IC50=8μg/ml)，而且，neomarinone(6)对NCI-s60癌细胞也具有中等程度细胞毒作用（IC50=10μg/ml）〔6〕。 化合物花侧柏烯倍半萜（10～12）从希腊北爱情海希俄斯岛采集的红藻 L. microcladia中分离得到〔7〕。红藻 L. microcladia 经有机溶剂CH2Cl2/MeOH (3:1)提取，以Cyclohexane/EtOAc（9:1）为洗脱液进行硅胶柱层析，最后经HPLC纯化得到化合物（10-12）。该试验并对化合物活性进行了研究，发现三种化合物均对肺癌细胞NSCLC-N6 和 A-549有抑制作用，化合物（10）：IC50= μM (NSCLC-N6)和 μM (A-549)，化合物（11）：IC50 = μM (NSCLC-N6) 和 μM (A-549) ，化合物（12）：IC50= μM (NSCLC-N6)和 μM (A-549)。后两个化合物对肺癌细胞毒活性作用明显高于第一个化合物，推测可能由于后两个化合物结构中酚羟基以及五环内双键的存在提高了化合物活性，而化合物中溴原子的存在并没有对其活性构成影响。从中国南京采集的红藻L. okamurai也分离出四种衍生的花侧柏烯倍半萜化合物，分别是Laureperoxide （13）, 10-bromoisoaplysin （14）, isodebromolaurinterol （15）和10-hydroxyisolaurene （16）〔8〕。5种snyderane倍半萜（17～21）化合物从红藻L. luzonensis中分离得到〔9〕。 从一个软海绵种属Halichondria sp中分离得到四种具有抗微生物活性的含氮桉烷倍半萜化合物halichonadins A-D（22～25）〔10〕。该海绵采集于日本冲绳运天港， kg样品溶于4L MeOH，所得的115g MeOH提取物分别用1200ml EtOAc和400MlH2O萃取， EtOAc萃取物经硅胶柱层析后，洗脱液为MeOH/CHCl3（95:5）和石油醚/乙醚（9:1），得到化合物halichonadins A-D（22～25）和已知化合物acanthenes B、C。活性检测实验显示：化合物halichonadins A-D均具有抗细菌活性，同时halichonadins B和C也具有抗真菌活性，化合物halichonadins C对新型隐球菌（Cryptococcus neoformans）的半致死浓度（IC50）达到μg/ml。三个部分环化的倍半萜（26～28）化合物具有抑制磷酸酶Cdc25B活性，从海绵Thorectandra sp.中分离得到〔11〕。冷冻的海绵样品经4℃去离子水浸泡冷冻干燥后得到的干涸物， 随后用MeOH/CH2Cl2（1:1）和MeOH/H2O（9:1）的有机溶剂提取获得粗提物。采用活性追踪的方式，对粗提物（IC50=8μg/ml）进一步分离，将其溶于100mlMeOH/H2O（9:1）有机溶剂中，得到的粗提物加入300ml正己烷，获得水相部分溶于MeOH/H2O（7:3）的溶剂中，再用300ml CH2Cl2提取得到的部分经活性测定显示对磷酸酯酶抑制活性最强（IC50=6μg/ml），之后采用反相C-18柱HPLC分离，得到部分环化的倍半萜化合物（26）16-oxo-luffariellolide（12mg, tR=18min），化合物（27） 16-hydroxy-luffariellolide ( mg, tR=19min)以及化合物（28） luffariellolide (, tR=38min)。五种属于倍半萜类的化合物hyrtiosins A-E （29～33），从中国海南两个不同地方的海绵Hyrtios erecta种属中分离得到〔12〕。 氧化的倍半萜化合物gibberodione（34）, peroxygibberol（35） 和 sinugibberodiol（36）从台湾软珊瑚Sinularia gibberosa分离得到〔13〕，化合物（35）具有较温和的细胞毒性〔14〕。从珊瑚Eunicea sp.中提取的七种倍半萜代谢产物（37～43）〔15〕，含有榄烷，桉烷和吉玛烷骨架结构，研究显示对Eunicea 种属的疟原虫具有轻度的抑制作用。 二萜 以前很少有从绿藻中分离得到萜类化合物的报道，但是与2004年相比，提取的代谢产物数量有所增加〔16〕。从澳大利亚塔斯马尼亚采集的绿藻Caulerpa brownii中分离出许多新型二萜类化合物，其中化合物（44～48）在没有分支的绿藻中提取得到〔17〕，而类酯萜化合物（49）是从分支的绿藻中获得，该研究同时显示提取的类酯萜化合物对细胞、鱼类、微生物均有不同程度的毒性作用〔18〕。 日本Koyama K等人从褐藻Ishige okamurae来源的未知海洋真菌(MPUC 046)中分离到一种新型的二萜类化合物phomactin H（50）〔19〕。真菌(MPUC 046)经含150g小麦的400ml海水25℃发酵培养31天后，采用CHCl3溶剂提取、硅胶层析及HPLC纯化得到phomactin H。该化合物同已发现的phomactin A-G化合物一样，均属于血小板活化因子（PAF）拮抗剂，能抑制PAF诱导的血小板凝聚，同时推测此活性与化合物的某个特定骨架结构有关。 从法国南部大西洋海滨采集的褐藻Bifurcaria bifurcata中分离得到（51～55）五种新型的极性非环状二萜类化合物〔20〕。该褐藻经CHCl3/MeOH（1:1）提取，硅胶层析（洗脱液为不同比例的Hexane，EtOAc，MeOH），经反相C-18柱HPLC纯化获得十二种化合物，其中五种为新型二萜类化合物。化合物（51～53）在Hexane: EtOAc（2:3）洗脱液中发现，而化合物（54）和（55）则从Hexane: EtOAc（1:4）洗脱液中获得。 6种新型的Dactylomelane二萜类化合物 (56～61)从西班牙特纳里夫南部家那利群岛采集的红藻Laurencia中分离得到〔21〕，其结构具有C-6到C-11环化的单环碳新型结构。采集的红藻经CH2Cl2/MeOH(1:1)有机溶剂提取后，用洗脱液Hexane/CHCl3/MeOH(2:1:1)进行Sephadex LH-20反相色谱分离，结合TLC点样筛选的部分用洗脱液EtOAc/hexane（1:4）进行硅胶柱层析，最后采用硅胶柱进行HPLC纯化得到六种新型的单环碳二萜类化合物Dactylomelans。从红藻L. luzonensis中也分离得到二萜类化合物luzodiol (62)〔9〕。一个溴代二萜类化合物 (63)从日本其他红藻Laurencia物种中分离得到 〔22〕。 Xenicane二萜类化合物(64～71)从台湾珊瑚Xenia blumi分离出来，而化合物xeniolactones A-C (72～74)则是从台湾Xenia florida中分离出来的〔23〕。化合物 (64～67), (69), (70) 和 (72)具有轻微的细胞毒性作用。非Xenicane代谢产物xenibellal (75)对Xenia umbellata也具有轻微的细胞毒性作用〔24〕。化合物Confertdiate (76)是一个四环的二萜类物质，从中国珊瑚Sinularia conferta中分离得到〔25〕。 从史密森尼博物院癌症研究所收集的海葵中分离得到的二萜类化合物actiniarins A-C (77～79)能适度抑制人cdc25B磷酸酶重组〔26〕。 Periconicins A,B (80～81)〔27〕是从内生红树林真菌Periconia sp.分离得到的二萜类的新化合物，能抑制不同微生物的生长活性，诸如bacillus subtilis ATCC 6633, Staphylococcus aureus ATCC 6358p, Staphylococcus epidermis ATCC 12228等等。 南海真菌2492#是从采自香港红树林植物Phiagmites austrah样品中分离得到的，从2492#菌株的发酵液中分离得到的两种二萜类化合物 (82～83)有很好的生理活性〔28〕，如抗肿瘤、降压、调整心率失常，同时降压调整心率失常的作用在相同的条件下优于临床现用的阳性对照物。 从中国红树林植物Bruguiera gymnorrhiza分离出二萜类化合物 (84～86)，化合物(86)对小鼠成纤维细胞具有适当的细胞毒活性〔29〕。也从中国红树林另一物种Bruguiera sexangula var. rhynchopetala分离出三种二萜类化合物 (87～89) 〔30〕。与之结构相似的二萜类化合物 (90～93)从中国Bruguiera gymnorrhiza中分离得到，其中化合物 (92)和 (93)有轻微的细胞毒活性〔31〕。 二倍半萜 Willam Fenical研究小组从曲霉属Aspergillus海洋真菌（菌株编号CNM-713）分离到一个新的二倍半萜化合物aspergilloxide (94)，该化合物为含有25个碳原子的新骨架，对人的结肠癌细胞HCT-116有微弱的细胞毒活性〔32〕。在此之前，Willam Fenical等人从巴哈马的红树林中的漂浮木中也分离到一株真菌Fusarium heterosporum CNC-477， 并从中分离得到一系列多羟基二倍半萜类化合物neomangicols A-C（95～97）〔33〕和mangicols A-G (98～104)〔6〕，它们的结构如下图所示。Neomangicols的骨架为25个碳的二倍半萜，是首次从天然物中分离得到。药理实验显示化合物 (96)具有和庆大霉素大致相当的对革兰阳性细菌的抑制能力，化合物 (98)和 (99)对MPA(phorbol myristate acetate)诱导的鼠类耳朵水肿有抗炎症活性。 三萜 从海洋生物中提取得到的三萜类化合物主要以三萜皂苷、三萜烯类、三萜糖苷等形式存在。四环三萜皂苷类化合物nobilisidenol (105) 和 (106)是从中国黑乳海参Holothuria nobilis分离得到的〔34〕。采集于福建东山的黑乳海参洗净切碎后用85%的EtOH冷浸提取，得到的流浸膏均匀分散于水中，依次用石油醚、二氯甲烷、n-BuOH萃取，研究发现n-BuOH提取物经大孔吸附树脂、正相硅胶层析、反相C-18硅胶柱层析以及反相C-18 柱HPLC分离得到三萜皂苷类化合物nobilisidenol (105)和(106)。易杨华等同时从海参中提取到了其它的三萜糖苷类化合物以及三萜皂苷脱硫衍生物〔35，36〕。三萜烯类化合物intercedensides D-I（107-112）从中国海参Mensamaria intercedens中分离得到，具有细胞毒功能〔37〕。新西兰海参Australostichopus mollis是单硫酸酯三萜糖甙化合物mollisosides A（113）, B1（114） 和 B2（115）的来源〔38〕。 具有细胞溶解作用的三萜类化合物sodwanone S (116)是从印度洋多毛岛采集的海绵Axinella weltneri中分离得到的〔39〕。三萜苷类化合物sarasinosides J-M (117-120)分离自印尼苏拉威西岛采集的海绵Melophlus sarassinorum，对B. subtilis和S. cerevisae的细菌具有抗微生物活性作用〔40〕。 2 糖苷类化合物 从中国海南采集的甲藻A. carterae中分离得到一种不饱和的糖基甘油酯化合物（121）〔41〕。甲藻采集于中国海南三亚，经分离筛选得到的A. carterae大规模培养后用甲苯/MeOH（1:3）的有机溶剂提取，所得干涸物分别用甲苯、1N NaCl 水溶液提取。研究发现有机相提取物经硅胶柱（洗脱液为不同比例的MeOH/CHCl3）、反相C-18硅胶柱层析（洗脱液为MeOH/H2O=9:1），最后经反相C-18柱制备型HPLC（流动相为MeOH/H2O =95:5）分离纯化得到25mg不饱和的糖基甘油酯化合物（121）。从多米尼克普次矛斯采集的绿藻Avrainvillea nigricans中可以分离出一个甘油酯avrainvilloside（122），该化合物含有6-脱氧-6-氨基糖苷部分〔42〕。 两个甘油一酯化合物homaxinolin（123）和（124），磷脂酰胆碱homaxinolin（125）以及能抑制细胞生长的脂肪酸（126）是从韩国海绵Homaxinella sp.中分离得到的〔43〕。从红海采集的海绵Erylus lendenfeldi分离得到的两个甾体糖苷类化合物erylosides K（127）和L（128）能选择性的抑制酵母菌株的rad50芽体，rad50能修复协调受损的双链DNA〔44〕。 海参Stichopus japonicus是五种糖苷化合物SJC-1（129），SJC-2（130）, SJC-3（131）, SJC-4（132） 和 SJC-5（133）的主要来源〔45〕。五种化合物均从弱极性CHCl3/MeOH部分分离出来，其中SJC-1（129）, SJC-2（130）, SJC-3（131）是典型的鞘甘醇或植物型鞘甘醇葡萄糖脑苷脂类化合物，含有羟基化或非羟基化的脂肪酰基结构。SJC-4（132） 和 SJC-5（133）也含有羟基化的脂肪酰基结构，但是含有独特的鞘甘醇基团，是两种新型的葡萄糖脑苷脂类化合物。Linckiacerebroside A（134）是从日本海星Linckia laevigata分离出的一种新型糖苷脂化合物〔46〕。 甾体糖苷孕甾-5, 20-二烯-3β-醇-3-O-α-L-吡喃岩藻糖苷（135） 和 孕甾-5, 20-二烯-3β-醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷（136）从中国短足软珊瑚Cladiella sp.中分离得到〔47〕。将新鲜的软珊瑚干质量 kg用乙醇在室温下浸泡 3 次, 合并提取液, 减压浓缩后得到深褐色浸膏 用30%的甲醇溶解后, 依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取, 石油醚提取液经减压浓缩后得棕黑色胶状物 ，将此提取物硅胶柱减压层析, 用石油醚乙酸乙酯溶剂体系梯度洗脱, 从石油醚/乙酸乙酯（20:80）洗脱液中所得的洗脱部分在反相C-18柱上进行HPLC分离, 用MeOH洗脱得到化合物60mg（135）和3mg（136），该类化合物具有抗早孕和抑制肿瘤细胞生长活性。 四种甾体糖苷化合物（137-140）是从中国珊瑚Junceella juncea EtOH/CH2Cl2提取液中分离得到〔48〕。 3 结语 目前，从海洋生物中发现的萜类和糖苷类天然化合物的数量近几年呈现逐渐增加的趋势，有些化合物的活性确切而且活性作用强烈是很有希望的一些药物先导化合物，但是用于临床研究的化合物还相对较少，因此开发更多新的天然化合物是有必要的。其次，从海洋生物中发现的活性化合物也存在着活性较低或毒性较大等问题,可以通过对其结构进行修饰，使其活性达到最佳效果。此外，从海洋生物中提取的活性化合物含量通常较低，而且化合物在提取过程中受到提取试剂、方法等外界因素的影响，所以采用化学合成的方法进行化合物的半合成或者全合成解决化合物在提取过程中结构易变、试剂耗量大等缺点。例如从海洋真菌中发现的结构新颖，有抗菌、抗癌和神经心血管活性的物质头孢菌素C，就是从海洋真菌中分离得到的，这是一大类半合成的广为人知的抗生素，它已广泛用于临床〔49〕。所以采用合成或半合成的方法解决活性化合物作为药源的大量生产方式是通行的。我们期待着这些药物先导化合物在药物开发方面发挥重要作用。
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