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染料降解论文不好发表

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染料降解论文不好发表

苏科吧???李lianzhi教的吧??? 我靠!!!!!!!LP啊!!!!!这世界太小了!!!你也太猥琐了!!!这个作业还百度知道!!!我就不说你了!!!!自己反省去吧!!!!别问我是谁!!!

在禁用的染料中直接染料占大多数,因此环保型直接染料的开发已成为染料行业新品种开发的重点。近几年来新开发的环保型直接染料有以下几种: 这类染料色泽鲜艳,牢度适中,直接耐晒橙GGL(C.I.直接橙39)是性能较好的环保型染料。直接耐晒黄3BLL(C.I.直接黄106)为三氮唑直接染料,耐日晒牢度达6~7级。直接耐晒绿IRC(C.I.直接绿34)上染率高,有优异的染色牢度,耐日晒牢度达6~7级,耐水洗牢度达3~4级。 天然染料是指从植物、动物或矿产资源中获得的、很少或没有经过化学加工的染料。天然染料根据来源可分为植物染料、动物染料和矿物染料。植物染料有茜草、紫草、苏木、靛蓝、红花、石榴、黄栀子、茶等。动物染料有虫(紫)胶、胭脂红虫等。旷物染料有各种无机金属盐和金属氧化物。按化学组成可分为胡萝卜素类、蒽醌类、萘醌类、类黄酮类、姜黄素类、靛蓝类、叶绿素类共7种。天然染料在古典的色彩文化中,一直扮演着极为精彩的角色。天然染料包括:矿物性、动物性及植物性染料,其中以植物性染料的种类最多,应用的范围也最广泛。古代文献记载染料植物最早可溯至周朝,而后历代王朝更设有专门管理染色的机构。除了天然的色泽外,植物沉静柔和且富有安定力的气质,加上许多染料植物亦兼具有药草或避邪的作用,使得植物所染出的颜色具有独特的出众魅力。如染蓝色的染草具有杀菌解毒、止血消肿的功效;而染黄色的艾草,在民间是趋吉避凶的护身符;其它如苏枋、红花、紫草、洋葱等染料植物,也都是民间常用的药材。这些兼具药草与染料身分的植物,能使染料具有杀菌、防皮肤病、防蛇虫与提神醒脑等特殊疗效。也正因为原料取大地自然植生,即使在相同时节所萃取出的染液亦没有绝对精准的重复,每分每秒也都呈现着不同的色泽变化,这正是植物染最大的特色。许多天然色素还因其特殊的成分及结构而应用于新型功能性纺织品的开发。尤其是一些植物染料本身就来源于药用植物,因而它们在卫生及医药领域都有着广泛的应用。天然染料还被用于化妆品制造。例如唇膏中的色泽增强剂,美肤、美发品中的各种染料等。可医治皮炎的艾蒿色织物以及印、韩、日等国用茜草、靛蓝、郁金香和红花染成的具有防虫、杀菌、护肤及防过敏的新型织物。天然染料无毒无害,对皮肤无过敏性和致癌性。具有较好的生物可降解性和环境相容性。其色泽柔和、自然有特色,在高档真丝制品、保健内衣、家纺产品、装饰用品等领域中拥有广阔的发展前景。开发天然染料不仅有利于保护自然资源和生态环境,而且对开发一些高附加值的纺织品更具有广阔的发展前景。我国在天然染料的研究和应用方面与国际水平相近,不像其他工业领域存在较大差距,天然染料应用的核心价值是它的安全性和生物医学性。天然染料以其自然的色相,防虫、杀菌的作用,自然的芳香赢得了世人的喜爱和青睐。天然染料虽不能完全替代合成染料,但它却在市场上占有一席之地,并且越来越受到人们的重视。具有广阔的发展前景。虽然目前要使其商业化并完全替代合成染料还是不现实的,要将天然染料获取及染色注入新的科技,采用现代化设备,加快其产业化的速度,相信天然染料会让世界变得更加色彩斑斓。天然染料主要用于天然纤维产品,在高档真丝织品、保健内衣、婴幼用品、家纺产品、装饰用品等领域中拥有广阔的发展前景.近10年韩国政府就天然染色项目拿出近100万美元来支持研究开发,推动新型生态染整技术的发展,目前,在天然染料的提取技术、匀染性以及提高耐晒牢度的研究方面取得了很大的进步,且部分天然染料的提取工艺已实现了产业化.

同学 2班的吧

从20世纪中叶起,科学与技术在全球范围内进入了一个飞速发展的时期。与此同时,越来越引起担忧的是全球资源的掠夺性开发和伴随工业化发展而产生的大量“三废”排放,已经对人类的生存环境造成了严重的破坏,威胁着人类的生存和健康,因此人们越来越清楚地认识到保护环境的重要性。1968年3月,美国国际开发署署长高达在国际开发年会上发表了题为《绿色革命:成就与担忧》的演讲,充分肯定了世界经济发展的成就,但同时,对地球、大气、海洋等生态环境遭受破坏表示担忧,并首次提出了“绿色革命”的概念。在此后的几十年中,“绿色”成了少污染无污染的代名词,绿色食品、绿色农产品、绿色纤维、绿色纺织品等纷纷问世,并在全球逐渐掀起了“绿色浪潮”。为消费者提供安全的、有利于生态和环境保护的产品已成为一种世界性的潮流,注重绿色消费的倾向已经影响到纺织品和服装。纺织品和服装生产的发展,除了生产工艺的技术进步之外,大量染化料应用对提高各种服用功能有着重要作用。但其中一些染化料不仅对人体有害,而且对生态环境的保护也非常不利,已经引起消费者的普遍关注,称之为“衣橱里的毒素”。从20世纪80年代开始,发达国家开始对纺织品中可能存在的有害物质及其对人体健康和环境的影响进行了全面的研究。相继提出了纺织品中有害物质监控技术标准,并于90年代形成了法规。例如1994年7月德国政府的《食品和日用消费品法》 (第二修正案),同一时期的Oeko-TexStandard100和90年代末欧盟的Eeo-Label(生态标志)生态纺织品技术标准。纳入生态纺织品监控范围的有害物质除了可还原分解出致癌芳胺的偶氮染料,还包括杀虫剂、致癌染料、致敏染料、可萃取重金属、甲醛、防腐剂、含氯有机载体、PVC增塑剂、有机锡化合物、阻燃剂等化学物质。因此,绿色纺织品的实质是绿色化学或绿色染化料。在国际纺织品和服装贸易竞争日趋激烈的情况下,绿色纺织品将主导国,际纺织品服装贸易的新潮流,主宰国际纺织品服装贸易市场。开发与应用绿色染化料使纺织品服装符合生态环保要求,是开发绿色纺织品最重要的因素。一氟均三嗪和乙烯砜双活性基染料为汽巴精化公司的Cibacron C型和FN型。具有高固色率,高匀染性,高重复洗涤性,易洗涤性和优异牢度,对于工艺条件变化的敏感性小等优点。Cibacron C型的16个品种,如:Cibacron Yellow C-5G,(C.I.黄175),Yellow C-5G(C.I.黄175),Yellow C-R(C.I.黄168),Yellow C-2R(C.I.活性黄206),Orange C-G,Orange C-BR(C.I.活性橙133),Brown C-RN,Red C-4G,RedC-2G,Red C-B,(C.I.红235),Red C-2BL,RedC-R(C.I.活性红238),Scar C-6G(C.I.红267),Blue C-R (C.I.活性蓝235),Navy Blue C-B(C.I.活性蓝238),Black C-2N和Black C-2R。Cibacron FN型是在1996-1997年间推出,固色率均大于80%,不含致癌芳胺和AOX,匀染性、扩散性、相容性、重现性都好,可在低浴比1:10以下染色,很高的湿牢度和耐光牢度。有16个品种。如:三原色染料为Cibacron Yellow FN-2R(C.I.活性黄206),Red FN-R(C.I.活性红238),BlueFN-R(C.I.活性蓝235),Navy Blue FN-B(C.I.活性蓝238)。辅助色染料有:Cibacron orange FIN-BR,Yellow FN-3F(C.I.活性橙91),Yellow FN-4G Red FN-3G,(C.I.活性红266),RedFN-B,Orange FN-R,Scarlet FN-3G,Blue FN-GFN(C.I.活性蓝204),FN-R,Turquoise FN-GN,NavyBlue FN-G,FN-R,Black FN-2B。1998年至1999年又新推出Cibacron Brill.Blue FN-G和RedFN-G。但是C型和FN型中有些品种是由相同双活性基组成。为了提高染料固色率、染深性和提升率,近年还开发了三活性基染料。例如:Cibacron RedC-2G (C.I.活性红228),Cibacron Red FN-3G(C.I.活性红266),含有一氯均三嗪、一氟均三嗪和乙烯砜三个活性基。但由于分子增大后,染料在纤维中扩散较难,所以移染性降低,造成匀染性差。B.相同双活性基染料相同双活性基染料有三种类型。即:双一氯均三嗪,双一氟均三嗪和双乙烯砜。相同活性基染料最早是具有两个乙烯砜基的C.I.活性黑5(活性黑KN-B)为代表。由于价格低廉、牢度良好、70%左右的固色率和良好的易洗涤性,在棉用黑色染料中逐渐取代硫化黑和直接黑染料,成为用量最大的一种黑色活性染料。但是由于乌黑度不高,提升力较低等因素进行了许多克服这一缺陷的研究。20世纪80年代采用添加C.I.活性橙82的办法,一定程度上提高了乌黑度,如国产活性深黑KN-G2RC133。目前又有拼混其它橙色和红色活性染料的复配型C.I.活性黑5,扩大其用途。其它双乙烯砜型活性基染料如C.I.活性橙107,有人建议与C.I.活性黑5复配,以提高乌黑度。双一氯均三嗪活性基的染料有国产的KE型活性染料,BASF公司的Procion H-E型的Basilen E型,Ciba精化公司的Cibacron E型和日本化药公司的Kayacion E型染料等,这类染料的活性基是架桥型和双侧型两种。1984年,在Procion H-E型基础上推出了Procion H-EXL型,EXL意即Excellent Level(优级匀染),表示具有极佳的匀染性。这类染料具有很好的相容性、重现性和易洗涤性,还具有高扩散性、高移染性和高固色率。早期的品种有14个,适合大浴比染色。它们是:Procion Yellow H-EXL,Yellow Brown H-EXL,Red Brown H-EXL,Brill.Scarlet H-EXL,Brill.Orange H-EXL,Brill.Red H-EXL,Crimnso(绯红)H-EXL,Red H-EXL,Blue H-EXL,Blue H-EXL,Royal(品蓝)H-EXL,Navy H-EXL,Amber(琥珀)H-EXL和Dark Blue H-EXL。1998年新增4个品种,适合小浴比染色机中染色,不仅能获得极佳的匀染效果,而且对染色参数如浴比、温度、盐用量等有偏差时基本上不影响染色效果。它们是:Procion Emerald(翡翠)H-EXL,Sapphire(蓝宝石)H-EXL,Turquoise H-EXL和Flavine(株黄)H-EXL。2003年又推出了新品种6个,即Procion Yellow XL+,Brill.Red XL+,Rubine XL+,Dark Blue XL+,Cyan XL+和Navy XL+。这一系列染料具有很好的移染性、匀染性和重现性,特别适用于中深色染色,如深红、棕、绿和颜色重视性差的芝麻色。使用上述活性染料可用于RFT(Right-First-Time)工艺,即一次成功率以提高染色效率。要达到RFT,须使用优异性能的活性染料,活性染料是否优异用活性染料配伍子RCM(ReactiveDyes Compatihility Matrisc)来表示。一般确定为:在中性电解质中的直接性,S值为70%-80%,移染率MF值>90%,匀染因子MLDF值>70%,达到固色率一半所需时间T1/2≥10min。Procion H-EXL新老品种中都在这些数值之内,所以配伍性很好,适宜受控染色。Clariant(科莱恩)公司的Drimarene XN也是双一氯均三嗪染料,与Procion H-EXL区别是二个活性基之间通过乙撑(-CH2CH2-)相连,而Procion H-EXL是苯二胺基相连的。XN型有12个品种,三原色染料为黄X-4RN(C.I.活性橙70),红X-6BN(C.I.活性红243)和藏青X-GN(C.I.活性蓝214)。Drimarene XN还有黄X-RN(C.I.活性黄165),橙X-3LGN(C.I.活性橙117),大红X-2GN(C.I.活性红224),翠蓝X-GN(C.I.活性蓝41)等。Ciba精化公司的Cibacron LS型是双一氟均三嗪。连接基类似于乙撑的脂肪烃,有柔顺性。LS型的分子量大,对纤维的亲和力特别高,溶解性很好,反应性中等,成键牢度高,不易断键,染色用盐量少,为低盐型活性染料。有11个品种,吸着率90%以上,固色率约80%。它们是:Yellow 15-4G(C.I.活性黄207),YellowLS-R(C.I.活性黄208),Orange LS-BR(C.I.活性橙132),Scarlet LS-2G(C.I.活性红268),Red LS-6G(C.I.活性红269),Red LS-B(C.I.活性红270),Blue LS-3R(C.I.活性蓝263),Brill.Blue LS-G,Navy LS-G(C.I.活性蓝264),Green LS-3B(C.I.活性绿32)和Black LS-N。日本化药公司开发的Kayacelon React CN型染料是双3-羧基吡啶基季铵盐均三嗪活性基,染色时游离基是3-羧基吡啶(菸酸),对环境无害。由于反应性高,具有高吸着率和较高的固着率。能与分散染料在中性浴中对涤/棉混纺织物进行一浴一步法染色,是一种有前途的环保型活性染料。但是由于制造过程中反应控制要求很高,否则染料中含有副反应产生的杂质,而且菸酸来源也需解决。现有以下几个品种。如:Kagacelon React Yellow CN-GL(C.I.活性黄178),Yellow CN-4G(C.I.活性黄164),Yellow CN-RL(C.I.活性黄162),Yellow CN-SL(C.I.活性黄163),Red CN-3B(C.I.活性红221),Red CN-7B(C.I.活性红237),Scarlet CN-GL(C.I.活性红236),Turquoeie CN-2G(C.I.活性蓝237),Brill.Blue CN-FL(C.I.活性蓝187),BlueCN-BL(C.I.活性蓝216)和Dark Blue CN-R(C.I.活性蓝217)等。(2)染料母体的发展染料母体结构主要是偶氮型(包括杂环偶氮型),约占活性染料的70%-75%,其它母体结构有蒽醌型和酞青型。近年开发的染料母体主要是多环结构,它们都是为提高活性染料染深性、提升力、耐光牢度、耐氯牢度和耐氧化剂等设计的。三苯并二?嗪结构母体染料是色泽鲜艳的蓝色母体,光牢度优异,染深性很好,其摩尔吸收系数为蒽醌型结构的4-5倍,为偶氮型结构的2-3倍,固着率为其它类型活性染料的1.2-1.6倍,高达90%左右。例如C.I.活性蓝198(活性艳蓝KE-GN),C.I.活性蓝187(Kayacelon React Brill.BlueCN-FL),C.I.活性蓝204(Cibacron F-GFN)。甲月? 结构的染料母体是一种铜络合染料,络合稳定性很高,平面性好,所以直接性很高,具有高的上染率和固着率。这类染料的商品有如下几种:C.I.活性蓝104(活性深蓝KM-GR,K-FGR),C.I.活性蓝216(Kayacelon React BlueCN-BL),C.I.活性蓝221(活性蓝M-BRE)和C.I.活性蓝244等。甲月? 结构是较早开发的蓝色活性染料,最有价值的是邻双偶氮三整合环金属络合结构。这种结构的活性染料不同于甲月? 三螯合环的金属络合结构,它呈现对称性。这种结构除了稳定性高以外,主要特点是耐晒牢度极高,达7-8级,即使浅色染色物,其耐晒牢度仍很高;平面性好,有很高的直接性;并有很好的耐氯和耐过氧化物牢度。这类结构的商品染料有Levafix Olive E-GLA,它的活性基是6-酰胺基2,3-二氯-1,4-喹?啉。苯并二呋喃酮结构母体染料是吸收红色新型分散染料中的苯并二呋喃酮结构。它具有色泽鲜艳,着色强度高和优良的染色性能。商品有Sumifix Supra Red 4BNF 150% grain。 (3)连接基的发展活性染料的发色母体与活性基之间的连接基与染料的反应性和其它性能有关。通常的连接基都是亚胺基,但在碱剂存在下,由于失去亚胺基上的质子,使均三嗪电子云密度增大而降低反应性。因此近年来许多商品活性染料对连接基进行了改变。单侧型双活性染料的一氯均三嗪与乙烯砜之间的亚胺基连接基改变为烷胺基(叔胺基),以防止胺基的离解而降低反应性;同时因烷基(甲基或乙基)的引入,降低了活性基与母体间的平面性,破坏了染料对纤维的直接性,染料的匀染性和易洗涤性均得到提高。这种连接基普遍出现在Sumifix Supra染料中。架桥型相同双活性基的两个一氯(氟)均三嗪与二胺类化合物缩合而成。常用对苯二胺,显示出整个染料分子呈线性结构,平面性好,直接性高,属高温型活性染料,适合于高温竭染工艺。特点是固色率高,湿牢度优良;但匀染性差,易洗涤性也不好。如KE型和Procion HE型活性染料。烷基二胺类连接基如丙二胺,乙二胺,烷基二胺等,由于结构的柔顺性,有利于提高匀染性,降低染色温度。这类连接基活性染料具有高反应性、固色率和提升力。它们出现在Drimarene XN型染料和Cibacron LS型染料的结构中。2.为提高染色性能和牢度性能的新品种开发应用(1)低盐染色用新型活性染料为了使活性染料在染色时使用较少无机盐情况下保持和提高吸附率与固着率,必须适当提高染料与纤维的亲和力,但将会产生降低染料溶解度、匀染性、易洗涤性等问题。深入研究活性染料结构和亲和性后发现,减少磺酸基而利用其它的如暂溶β-硫酸酯乙基砜的暂溶性基等,并采用增加染料分子同平面性和引入对纤维具有氢键的取代基等方法以减少无机盐用量。低盐染色用新品种纷纷出台。例如:Ciba精化公司的CibaerionLS型,无机盐用量为一般双活性染料的1/2到1/3,且有优良的匀染性,提升力和重现性,可与分散染料对涤/棉混纺织物一浴一步法染色。日本住友公司1996年推出了一套SumifixSupra E-XF型染料,含一氯均三嗪和乙烯砜双活性基。只要施加硫酸钠30g/l能与Sumifix Supra普通型染料染色时加入50g/l硫酸钠,得到同样的深色,且具有优良的匀染性和重现性。1998年又推出了Sumifix Supra NF型染料和HF型染料。不仅具有高固色率,也能低盐染色,硫酸钠用量只有一般双活性染料的一半,还有优异的染色牢度和易洗涤性,卓越的重现性。特别适用于中至深色染色,染色废水中残余染料量只有一般活性染料染色废水中残余染料量的25%-30%。日本化药公司于1999年6月开发了一套中深色用经济型环保活性染料三原色。即:KayacionYellow E-LE Conc Kayacion Magenta E-LEConc.和Kayacion Blue E-LE Cone。E-LE是Exhausion Low Electrolyte System(浸染低电解质系统)。具有高亲和力和反应性,有很高的固色率,一般在78%-81%,很高的染色牢度。Dystar公司于1997年筛选出部分Levafix E-A型染料,可减少2/3无机盐用量,染料溶解度好,匀染性优异。(2)为提高染色牢度的染料品种开发应用活性染料应用中最为关心但最难解决的是浅色印染织物的耐日晒牢度,深浓染色织物的水洗牢度和湿摩擦牢度,还有高耐氯牢度和汗-光牢度等。这些染色牢度的解决除了印染工艺合理化和染后助剂应用外,染料的选用和开发新品种的应用有着至关重要的作用。影响浅色织物日晒牢度最主要的是染料本身,因此染料选用是最主要的,助剂的作用是微乎其微。从三原色染料中黄色活性染料中母体发色体以吡啶酮类,吡唑啉酮类和萘系三磺酸类的日晒牢度都能达到6-7级。例如:C.I.活性蓝50,69,74,94等。酞菁类的翠蓝色谱,例如:C.I.活性蓝14,15,63,231等。甲 结构的深蓝色谱,例如:C.I.活性蓝104,蓝220和蓝221等。以上三类蓝色活性染料的日晒牢度都能达到6-7级。红色谱的活性染料日晒牢度普遍较低,特别是浅色织物,比较好的如:Megafix红PBL在0.05%-1.0%(owf)浓度时可达5-6级。CibacronRed FN-2BL在1/6标准色度下为5-6级。Drimarene Rubine CL-3BL在1/25标准色度下可达5-6级。台湾永光的Evergol Red C-3B在0.01-0.1%(owf)深度下可达6级,与之配套有Evergol黄C-GL和Evergol蓝C-2B。上述染料染色深度均可达到6级。活性染料深浓色印染织物的湿摩擦牢度是与印染加工工艺、织物结构和织物表面光洁度有关,也可在染后用助剂处理提高牢度。但染料选用非常重要,应注意二点:其一是将染色物上浮色量降到最低,便于清洗,选用最终上染率与固色率之差不能超过150%,固色率不能低于70%,为了易洗去浮色,需选用一次上染率(加碱之前)低于75%的活性染料。其二,深浓色染色所用染料浓度高,造成浮色量增多,必须选用能达到需要深度而染料用量很少的染料,即提升力高的染料。近年开发了多活性基的活性染料,例如:Cibacron深红的S-B的提升力为一般常用较好的活性染料,如C.I.活性红239,195的3倍左右。其它活性染料,如Cibacron Red C-2G (C.I.活性红228),Cibacron Red FN-3G (C.I.活性红266)等。活性染料的耐汗-光牢度近年受到重视,一些活性染料的汗渍牢度和日晒牢度都很好,但汗-光牢度很差。因为在汗液和日光双重作用下,褪色机理不同,受汗液中乳酸的还原作用和氨基酸的整合作用,一般活性染料和金属络合活性染料都达不到牢度要求。近年筛选和开发了一些耐汗-光牢度的不含金属络合的活性染料。如ProcionElmerald,Sappbire,Turquoise,Flvine H-EXL有卓越越的耐汗-光牢度和耐氯牢度。Sumifix SupraHF和NF系列,Kayacion E-LE系列和DrimareneCL-C系列染料的耐汗-光牢度都能达到4-5级。1994年7月15日,德国政府首次以立法形式禁止生产、使用和销售可还原出致癌芳香胺的偶氮染料(局限于致癌芳香胺作为偶氮染料的重氮组份,而非偶合组份),以及使用这些染料的产品。关于芳香胺的致癌问题首先由德国于1985年提出,德国卫生部门在1905年从品红染料中正式确认芳香胺的致癌作用。随着染料工业的发展,膀胱癌的病例逐年增加,到20世纪60年代中期,据不完全统计,各国发现的芳胺引起的职业性膀胱癌已超过了千例,主要发生在染料行业。1968年国际上专门召开会议对芳香胺的致癌性进行病原分析,并于1969年在日本东京召开的第十六届国际职业卫生会议上展开讨论,一致认为联苯胺和乙萘胺对人体的致癌作用最为严重。德国的MAK委员会 (Maximum Arbeitplaz Konzentrations,最大的工作场所浓度)指出用致癌芳香胺制成的偶氮染料受人体中肠菌和某些酶的作用下易发生生物还原作用,使偶氮染料重新裂解释放出原来的致癌芳香胺,产生致癌活性。因此MAK委员会在20世纪70年代初对如何处理这类芳香胺提出了建议,德国染料行业在1971年停止了联苯胺类染料的生产,采用毒性较低的联苯胺衍生物取代联苯胺。此后随着研究的深入又发现了许多致癌芳香胺,1973年5月美国职业安全与健康管理机构宣布了对14种包括联苯胺和3,3’-二氯联苯胺在内的14种化学品采取紧急措施。1974年1月美国环境保护机构又公布9种有毒芳香胺。当时我国化工部也明文规定禁止生产和使用联苯胺、乙萘胺及其合成的偶氮染料。1974年欧洲成立了染料制造工业生态和研究协会(ETAD,The Ecological and Toxicological Association of the Dyestuffs Manufacturing Industry),有组织地系统地对4400只染料和有机颜料进行了急性毒性、反复接触毒性、致敏性、致癌性、透变性、刺激性、水中毒性和生物降解性等试验,发现约50-60种芳香胺所合成的偶氮染料会分解出致癌物,其中20种芳香胺尤为突出。1988年德国MAK委员会强调了这一问题的严重性,1992年4月10日德国颁布了“食品及日用消费品法”,明确指出有15种致癌芳香胺合成的偶氮染料为禁用染料,是世界上第一部有关消费品生态安全的法规。1994年7月15日的第二修正案作为正式法令,明确禁止在纺织品和鞋上使用某些偶氮染料,以后又于1994年12月16日、1995年7月14日和1996年7月23日相继颁布了第三、第四和第五修正案,构成了德国政府禁用染料法令的全部内容。根据这些法令,Bayer公司于1994年分析了在德国市场上涉及的禁用染料有118只,其中包括直接染料77只,酸性染料26只,分散染料6只,冰染色基5只,碱性染料3只和氧化色基1只。该公司于1996年通过对国际市场上流通的染料调查,把禁用染料增加到132只。1999年德国化学化工协会(VCI)根据研究表明,可还原裂解出22种致癌芳香胺的偶氮染料有141只,其中直接染料81只,酸性染料28只,分散染料8只,碱性染料7只,冰染色基5只,氧化色基1只,媒染染料2只和溶剂染料9只。VCI提出的141只与Bayer的118只之间有113只染料结构是相同的,有5只是不同的,因此两种调查结果相加,应该有146只禁用染料,。实际上加上染料合成过程中产生的副染料,检测和应用过程中产生的禁用染料数要超过这个数目。有一些助剂中也有可能涉嫌含有分解出22种致癌芳胺,例如聚氨酯树脂涂层剂中常用的二异氰酸酯,如2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)和4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),可能含有致癌的2,4-二氨基甲苯或4,4’-二氨基二基甲烷。发展绿色染化料首先是开发由于致癌芳香胺而禁用的染料和助剂的代用品。由于可萃取重金属、甲醛等在纺织品上的限定值,必需开发不含金属、低甲醛、无甲醛的染料和助剂。我国染料和助剂行业积极开展绿色染料和助剂的研究和开发,十年来已向市场提供了多种符合生态环保要求的新品种,基本上满足生态纺织品的需要。

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纺织染料工业近年来快速发展,目前我国各种染料产量已达90万T,染料废水已成为环境重点污染源之一。染料行业品种繁多,工艺复杂。其废水中含有大量的有机物和盐份,具有CODCR高,色泽深,酸碱性强等特点,一直是废水处理中的难题。本文主要介绍了染料废水处理技术中的物理法、化学法、电化学法、生化法,以及这些技术的特点原理及其近年来研究进展和应用。1物理法1.1吸附法吸附法是利用多孔性固体(如活性炭、吸附树脂等)与染料废水接触,利用吸附剂表面活性,将染料废水中的有机物和金属离子吸附并浓集于其表面,达到净化水的目的。活性炭具有较强的吸附能力,对阳离子染料,直接染料,酸性染料、活性染料等水溶性染料具有较好的吸附功能,但活性炭价格昂贵,不易再生。由壳聚糖与活性炭及纤维素混合制成的染料吸附剂对活性染料和酸性染料有优异的吸附能力,其吸附容量分别为264和421MG/G(椰子活性炭吸附容量少于80MG/G)。该吸附剂在水中具有优良的分散性,可采用简单而廉价的接触过滤法处理。大孔吸附树脂是内部呈交联网络结构的高分子珠状体,具有优良的孔结构和很高的比表面积。吸附树脂可用于去除难以生物处理的芳香族磺酸盐,萘酚类物质。它易再生,且物理化学稳定性好,树脂吸附法已成为处理染料废水的有效方法之一。1.2膜分离膜分离技术应用于染料废水处理方面主要是超滤和反渗透。据报道,用管式和中空纤维式聚砜超滤膜处理还原染料废水脱色率在95%~98%之间,CODCR去除率60%~90%,染料回收率大于95%。近年来,用壳聚糖超滤膜和多孔炭膜的新型膜材料来处理印染废水,取得较好的效果。夏之宁等研究了染料废水在超声作用下,通过醋酸纤维素膜的透水率与透盐率,发现超声波在膜分离中有明显的加速传质和去“浓差极化”作用,有超声波作用时其渗透率是无超声波时的1.5倍,对透盐率影响更大,其截留率分别为94%和67%。2化学法2.1化学混凝法化学混凝法主要有沉淀法和气浮法,此法经济有效,但产生化学的污泥需进一步处理。常用的有无机铁复合盐类。近年来国内外采用高分子混凝剂日益增多。天然高分子絮凝剂主要有淀粉及淀粉衍生物、甲壳质衍生物和木质素衍生物3大类。曾淑兰等用NAOH作催化剂将玉米淀粉和醚化剂M反应制得的阳离子淀粉CST,用量为7~15MG/L时,对酸性染料、活性染料的脱色率达90%以上。吴冰艳等用接枝聚合制得的木质素季胺盐絮凝剂处理J酸染料废水,絮凝剂中的季胺离子与废水中的磺酸基团生成不溶于水的物质,投量20MG/L,色度去除率达90%。方忻兰利用海虾、蟹壳为原料制得的壳聚糖用来处理印染废水,CODCR去除率达85%以上。天然高分子絮凝剂电荷密度小,分子量低,易发生生物降解而失去絮凝活性。人工合成的有机高分子絮凝剂分子量大,分子链中所带的官能团多,絮凝性能好,用量少,PH范围广。代表性的人工有机高分子絮凝剂有PAN-DCD(二氰二胺改性聚丙烯腈聚电解质)、WX系列高分子脱色絮凝剂、PDADMA-A(二甲基二烯丙基氯化铵聚合物)M。 2.2化学氧化法化学氧化是利用臭氧、氯、及其含氧化物将染料的发色基团破坏而脱色。臭氧氧化法对多数染料能获得良好的脱色效果。但对硫化、还原等不溶于水的染料效果较差。FENTON试剂氧化法,其脱色的实质是H2O2与FE2+反应所产生的羟基自由基使染料有机物断链。FENTON试剂除氧化作用外,还兼有混凝作用。研究表明,用此法处理2-萘磺酸钠生产废水,先用FECL3混凝沉淀后,然后在PH1.5~2.5条件下以H2O22G/GCODCR,FE2+4G/L水,氧化60MIN可去除CODCR99.6%、色度95.3%[19]。2.3湿式空气氧化法湿式空气氧化法(WAO)是在高温(125~320℃)、高压(0.5~20MPA)条件下通入空气,使废水中的有机物直接氧化[20]。超临界水氧化(SCWO)是指当温度、压力高于水的临界温度(374℃)和临界压力(22.05MPA)条件下的水中有机物的氧化。它实质上是湿式氧化法的强化和改进。超临界态水的物理化学性质发生较大的变化,水汽相界面消失,形成均相氧化体系,有机物的氧化反应速度极快。MODEL等[21]对有机碳含量27.33G/L的有机废水,在550℃,60S内,有机氯和有机碳的去除率分别为99.99%和99.97%。超临界水氧化法与传统的方法相比,效率高,反应速度快,适用范围广,可用于各种难降解有机物;在有机物的含量低于2%时;可通过自身热交换,无须外界供热,反应器结构简单,处理量大。2.4光催化氧化法光催化氧化法常用H2O2或光敏化半导体(如TIO2、CDS、FE2O3、WO3作催化剂),在紫外线高能辐射下,电子从价带跃迁进入导带,在价带产生空穴,从而引发氧化反应。此法对染料废水的脱色效率高,缺点是投资和能耗高。张桂兰等用新型的旋转式光催化反应器,在优化条件下采用悬浮态TIO2时,偶氮染料脱色率达98%。程沧沧等[23,24]分别采用固定床型光反应器和斜板式光反应器对有机染料直接耐翠蓝GL进行了光催化降解研究,经60MIN光照,其降解率分别为83%和81.4%。3生化法生化法具有运行成本低,对环境污染少的特点。但染料废水水质波动大,种类多,毒性高,对温度和PH条件要求较苛刻的微生物很难适应。好氧处理法运行简单,对CODCR、BOD5的去除率较高,对色度的去除率却不太理想。而厌氧处理法对染料废水的色度去除率较高。厌氧处理法污泥生成量少,产生的气体是甲烷,可利用作为能源。但单独使用,效果不理想。黄天寅等在处理酞菁蓝废水过程中,采用气提、吹脱和气浮等物化手段去除原水中大部分NH3-N和CU2+,提高其生化性。经厌氧处理后,各项指标均可达到污水综合排放标准的一级标准,CODCR去除率90.0%,BOD5去除率88.9%,NH3-N去除率99.1%,CU2+去除率99.7%。由于近年来染料向抗分解,抗生物降解的方向发展,单独一种工艺很难取得满意的效果。现在处理工艺正朝向厌氧—好氧联合处理工艺发展。闫庆松等[26]对染料废水采用了厌氧—好氧工艺。厌氧段采用UASB工艺,中温消化,停留时间48H,CODCR去除率可达55%,出水BOD5/CODCR值由0.1提高到0.42,系统内形成颗粒污泥,其沉降性能良好。好氧段采用接触氧化法,经驯化后,污泥对废水的降解能力逐步提高。 高效菌群(HIGHSOLUTIONBACTERIA)是利用复合的微生物群来处理染料废水的方法,菌种现已发展到100多种,如反硝化产碱菌、脱氮硫杆菌、氧化硫硫杆菌等。它可以针对不同的废水配成不同的菌群去分解不同的污染物,具有较高的针对性。高效微生物群将有机物分解成SO2、H2O以及许多对水质没有影响的有机小分子。运用H.S.B技术处理无锡某染料厂生产的分散染料、酸性染料(CODCR浓度达2000~2500MG/L)的废水,出水CODCR小于100MG/L,平均去除率为92.68%。苯胺去除率94%,酚为93%,氨氮为92%,色度均在50倍以下[27]。为了增加优势菌种在生物处理装置中的浓度,提高对染料废水的处理效率,通常将游离的细菌通过化学或物理的手段加以固定,使其保持生物活性和提高使用率。研究表明,高效脱色菌群固定在活性污泥上,脱色酶活力提高70%。4电化学法电化学法治理废水,实质是间接或直接利用电解作用,把染料废水中的有毒物质转化为无毒物质。近年来由于电力工业的发展,电力供应充足并使处理成本大幅降低,电化学法已逐渐成为一种非常有竞争力的废水处理方法。染料废水的电化学净化根据电极反应发生的方式不同,可分为内电解法、电凝聚电气浮、电催化氧化等。应用最广泛的内电解法是铁屑炭法。靳建永用铁屑内电解法对5大类11种染料废水进行脱色处理。研究表明,对中等色度和浓度的废水,脱色率在96%以上;加入助剂可使废水CODCR去除率在70%以上。内电解法的优点是利用废物在不消耗能源的前提下去除多种污染成分和色度,缺点是反应速度慢、反应柱易堵塞、对高浓度废水处理效果差。在外电压作用下,利用可溶性阳极(铁或铝)产生大量阳离子,对胶体废水进行凝聚,同时在阴极上析出大量氢气微气泡,与絮粒粘附一起上浮。这种方法称为电凝聚电气浮。与化学凝聚法相比,其材料损耗少一半左右,污泥量较少,且无笨重的加药措施。其缺点是电能消耗和材料消耗过大。电催化氧化是通过阳极反应直接降解有机物,或通过阳极反应产生的羟基自由基、臭氧等氧化剂降解有机物。电催化氧化法的优点是有机物氧化完全,无二次污染。但该法真正应用于废水工业化处理则取决于具有高析氧电位的廉价高效催化电极。同时电极与电解槽的结构对降低能耗也起重要的作用。贾金平等研究了活性炭纤维电极与铁的复合电极降解多种模拟印染废水,有较好的效果。5结语染料生产工艺复杂,废水量大且难以处理,污染治理的费用很高。硫化碱还原时排出的含硫废水除使用昂贵的湿式氧化法处理外,其他方法难以达到排放标准。近年来采用加氢还原法,彻底消除了硫化物的污染。汞催化磺化法生产氨基蒽醌改为硝化还原法,彻底消除汞污染。各种新技术的研究和应用大大提高了染料废水处理的效率,降低了处理成本。但治标更要治本,研究发展经济合理的清洁生产工艺与发展高效经济的废水治理工艺同等重要。从根本上降低排污,才是长久之计。更多关于工程/服务/采购类的标书代写制作,提升中标率,您可以点击底部官网客服免费咨询:

《工业水处理》论文 第12期专论与综述微生物絮凝剂处理污染水体的研究和应用前景管网内壁生物膜的形成与控制方法研究进展污染水体脱氮工艺中外加碳源的研究进展气动絮凝在CEPT工艺中的应用研究试验研究纳米TiO2光催化氧化愈创木酚降解机理非均相催化氧化处理对苯二甲酸工业废水聚氯乙烯离心母液回用工艺初探UASB反应器处理酸性大豆蛋白加工废水TiO2光催化处理含甲基橙微污染水的动力学研究海水在碱性印染废水处理中的研究改进超滤技术处理废乳化液的试验研究树脂吸附——生物强化组合处理高盐度硝基苯废水多氨基多醚基亚甲基膦酸盐的合成与阻垢性能壳聚糖对化学镀镍废液中NI2+的吸附低碳源条件下反硝化同步除磷脱氮的研究电去离子水软化技术的实验研究高铁酸钾与UV-vis/TiO2协同氧化效应的研究混凝——吸附法处理反渗透浓缩水分析与监测高效液相色谱法测定工业废水中的硝基苯酚锅炉水中溶解固形物与氯离子的质量比经验交流双膜法技术在味精废水处理中的应用蒸汽凝液闭式回收技术在化工装置中的应用重力式纤维束滤池在给水中的应用自动加药与监测系统在工业循环冷却水中的应用V型纤维滤池设计及运行弱酸处理对循环水水质的影响循环水系统泄漏及水质恶化对策生活污水处理回用于生产的技术开发这里有全部下载:

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染料废水高温降解投稿期刊

染料溶液会因为放置时间过长而降解,这是由于染料分子的化学结构和稳定性有关。染料分子在制备后,可能会因为受到光、热、空气等外界因素的影响而发生化学反应,导致化学结构发生变化,从而影响染色效果。另外,染料分子可能会发生聚集现象,导致染料溶液的稳定性降低,同时也会影响染色效果。因此,为了保证染色效果和稳定性,建议不要过长时间存放染料溶液。

苏科吧???李lianzhi教的吧??? 我靠!!!!!!!LP啊!!!!!这世界太小了!!!你也太猥琐了!!!这个作业还百度知道!!!我就不说你了!!!!自己反省去吧!!!!别问我是谁!!!

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有机染料废水降解投稿期刊

国内外印染废水深度处理的方法有:吸附法、生物法、光化学氧化法、电化学氧化法、臭氧氧化法、膜技术以及它们之间的联合体。

(1)生物活性炭

生物活性炭是将活性炭和生物膜技术相结合的一种深度处理方法,在脱色和处理低浓度、难降解的有机废水方面有明显效果

(2)曝气生物滤池

曝气生物滤池(BAF)是近年来广泛研究的新型生物处理技术,在生物反应器内装填高比表面积的颗粒填料,提供生物膜附着的载体,是一种集物理吸附、过滤和生物降解于一体的新型生物膜处理技术

(3)光化学氧化

光化学氧化可分为光分解、光敏化氧化、光激发氧化和光催化氧化四种,目前研究和应用较多的是光催化氧化法。

(4)臭氧氧化

臭氧氧化法反应完全,速度快,无二次污染,可改善高浓度难生化降解印染废水的可生化性,臭氧氧化技术降解效率高,无二次污染,在印染废水处理中拥有广阔的发展和应用前景,但目前处理成本还有待降低,若能将出水回用到生产中,经济效益和环境效益相当可观。

(5)电化学技术

电催化氧化处理印染废水的机理是利用电解氧化破坏污染物分子结构或存在状态,如作为预处理,可提高废水生化性,传统的电化学法存在能耗大、成本高和析氧析氢副反应等缺点

(6)膜分离技术

膜分离技术是一种新兴的高效分离、浓缩、和净化的技术,具有分离效率高、工艺简单、操作方便、易控制、无污染等优点。应用于印染废水处理的膜技术包括微滤、超滤、纳滤、反渗透以及它们的组合,膜分离技术在实际应用中存在的问题,主要表现在如何控制膜污染,从而减小膜压差,提高膜通量,以获得较长的膜寿命。

海普吸附工艺的原理是利用我公司开发的特种吸附材料对要去除的组分或物质进行选择性吸附,当吸附饱和时,再利用特定的脱附剂对吸附材料进行脱附处理,使吸附材料得以再生,如此不断循环进行,吸附法处理废水常规工艺见下图。

采用海普的吸附工艺处理印染废水时,将废水预先过滤去除其中的悬浮和颗粒物质,然后进入吸附塔吸附,吸附塔中填充的特种吸附材料对废水中的COD进行选择性吸附并富集到吸附材料中,吸附出水COD浓度降低。吸附饱和后,对吸附材料进行脱附处理,使吸附材料得以再生并重新继续吸附,如此不断循环进行。

采用吸附工艺处理印染尾水,试验证明利用特种吸附剂吸附可以有效的降低废水中的COD浓度,具体处理数据见下表:

一印染企业的废水经吸附处理后,实验处理效果表明采用吸附处理,废水中的COD去除率达到80%以上,满足客户要求。

从上图及上表中可以看出原水与出水无色透明,废水中的COD降低至10mg/L以下,试验证明利用特种吸附剂吸附可以有效的降低废水中的COD浓度。

如水量少需回用可直接使用脱色剂进行脱色,脱色后的废水一般都能进行回用;如水量大一般都需要配合生物法进行处理,前端也是一样进行脱色,脱色后的废水可进入生化系统

有机染料废水的水质特征:水质成份复杂、色度深、有机物COD浓度高、毒性强、氨氮高、盐份高等典型化工行业污染特征,是目前国内最难处理的化工废水之一。有机染料废水常规预处理方法为混凝沉淀、或气浮、吸附等,其在去除COD、脱色、降毒性等方面存在明显的局限性,对生化前的水质无法起到把关作用,现有生化系统菌种难以生存与繁殖。

印染行业废水最明显的一个特点是,废水里的色度比较高,水量大,成分复杂,并且污水中含有染料、浆料、纤维杂质、重金属元素等物质导致印染行业的污水很难处理且有毒性,处理这类废水就要能去除水里颜色同时降低氨氮、COD和BOD等成分的药剂,脱色剂就是不错的选择,

可降解塑料论文发表量

1、材质不同

可降解塑料袋(也就是环保塑料袋)使用材质为PLA,PHAs,PBA,PBS等高分子材料。

而不可降解的传统塑料袋则是PE塑料材质。

2、生产标准不同

可降解塑料袋需要符合国家标准GB/T21661-2008,已达到环保标准。而传统不可降解塑料袋则不用遵从此项标准。

3、分解时间不同

可降解塑料袋一般可在一年内分解,而奥运环保塑料袋甚至可在弃后72天开始分解。而不可降解的塑料袋则需要200年的时间才能将其降解。

参考资料来源:百度百科--环保塑料袋

参考资料来源:百度百科--塑料袋

可降解塑料是一类其制品的各项性能可满足使用要求,在保存期内性能不变,而使用后在自然环境条件下能降解成对环境无害的物质的塑料。因此,也被称为可环境降解塑料。

可降解塑料又可分为完全生物降解塑料和破坏性生物降解塑料两种。破坏性生物降解塑料主要包括淀粉改性聚乙烯PE、聚丙烯PP、聚苯乙烯PS等。

完全生物降解塑料主要是由天然高分子(如淀粉、纤维素、甲壳质)或农副产品经微生物发酵或合成具有生物降解性的高分子制得,如热塑性淀粉塑料、脂肪族聚酯、聚乳酸、淀粉/聚乙烯醇等均属这类塑料。

以淀粉等天然物质为基础的生物降解塑料主要包括以下几种产品:聚乳酸、聚羟基烷酸酯(PHA)、淀粉塑料、生物工程塑料、生物通用塑料(聚烯烃和聚氯乙烯)。

扩展资料

使用降解塑料可带来方便,如高尔夫球场用球钉,热带雨林造林用苗木固定材料。

具体应用在:

1、农林渔业,地膜,保水材料,育苗钵,苗床,绳网,农药和农肥缓释材料。

2、包装业,购物袋,垃圾袋,一次性餐盒,方便面碗,缓冲包装材料。

3、体育用品,高尔夫球场球钉和球座。

4、卫生用品,妇女卫生用品,医用褥垫,一次性胡刀。

5、医药用材,绷带,夹子,棉签用小棒,手套,药物缓释材料,以及手术缝合线和骨折固定材料。

随着环境保护的呼声日益高涨以及塑料工业的不断发展,可降解塑料走进了人们的视线,并逐渐成为一类重要的高分子材料。所谓可降解塑料按其降解机理主要分为光降解塑料、生物降解塑料和光/生物双降解塑料。目前已采用的光降解技术有合成型和添加型两种。前者是在烯烃聚合物主链上引入光敏基团,后者是在聚合物中添加有光敏作用的化学助剂。对聚乙烯的研究表明,当聚乙烯大分子降解成分子量低于500的低聚物后,可被土壤中的微生物吸收降解,具有较好的环境安全性。杜邦、陶氏化学、拜尔等公司和加拿大多伦多大学都已利用该技术实现了工业化生产。生物降解塑料是指在自然环境下通过微生物的生命活动能很快降解的高分子材料。按其降解特性可分为完全生物降解塑料和生物破坏性塑料。按其来源则可分为天然高分子材料、微生物合成材料、化学合成材料、掺混型材料等。近年来,在发达国家以完全生物降解塑料的研发最为活跃,据报道,1998年全球完全生物降解塑料年产量约为3万吨,到2001年,美国、西欧、日本的产量已增加到7万吨,2004年已经达到12万吨。据预测,2007年前全球新投产的生物降解聚合物产能将达22.5~30万吨,目前国外的降解产品主要是完全生物降解塑料,这将是今后中长期的产业发展方向。兼具光、生物双降解功能的光/生物降解塑料是目前主要的开发方向之一。其制备方法是在通用高分子材料(如PE)中添加光敏剂、自动氧化剂、抗氧剂和作为微生物培养基的生物降解助剂等。光/生物降解塑料可分为淀粉型和非淀粉型两种,目前采用淀粉作为生物降解助剂的技术比较普遍。国外开发的主要产品有加拿大SLLawvennee淀粉公司与瑞士ROX-XO公司合作开发的EcosterPlus、美国Ampact公司开发的PolygradeⅢ、美国ADM公司的Polyclean等。但是由于该技术主要采用光敏剂母料和由淀粉母料混配的复合材料,完全降解性能效果不够理想,为此尚处研发阶段。可降解塑料的研究进展从全球来看,目前生产降解塑料的主要国家有美国、意大利、德国、加拿大、日本、中国等。卡吉尔-陶氏聚合物公司2002年在美国的巴拉尔建成了14万吨/年的聚乳酸(PLA)生物降解塑料生产装置。该装置以玉米等谷物为原料,通过发酵得到乳酸,再聚合生产可生物降解塑料聚乳酸。该公司到2009年,拟将美国聚乳酸生产能力提高到45万吨/年,并转让该技术以期在亚洲、欧洲和南美建厂,预计10年后生产能力达到100万吨/年。通过改进技术降低生产成本,预计7年后,聚乳酸的生产成本、销售价格可达到与通用热塑性塑料相竞争的水平。卡吉尔-陶氏公司与意大利Amprica公司和台湾威猛工业公司(WMI)合作,推进卡吉尔-陶氏公司由谷物生产的聚合物Nature Work聚乳酸并应用于包装材料。NatureWorks树脂的包装性能相当甚至优于传统的以石油为原料的聚合物包装材料,具有高透明度、高光泽度等优点,并具有持久宜人的香味,可耐绝大部分食品中的油脂,并且热封起始温度低(80℃),强度高。该材料可以加工成薄膜、刚性瓶和各种容器,也可以拉伸取向,采用现有设备热成型、涂覆和印刷。EMS英威达-费希尔(Inventa Fisher)公司也计划将其基于聚乳酸的生物降解聚合物生产工艺推向工业化,该公司与德国AIB农业技术研究院和FIAP聚合物研究院合作,在德国农业部支助下,开发了基于淀粉技术生产的PLA。该公司将投资3000万美元在德国东部建设3000吨/年PLA验证装置,并计划将其放大到2.5万吨/年。该工艺可使谷物、裸麦或小麦通过连续发酵转化成乳酸,再聚合成PLA,提纯过程采用膜法工艺。该公司将在两年内使用该工艺生产纤维级PLA。该技术可应用于达10万吨/年的装置,生产费用约为1.25 欧元/千克,而3000吨/年装置生产费用为2.2 欧元/千克,与其他工程塑料相比也具有较好的经济竞争力。日本NEC公司已开发出应用于电子工业制品的阻燃级生物降解塑料,该材料以聚乳酸为基础树脂,不含有毒助剂,是一种环境友好材料。该产品已通过美国两种阻燃试验,添加的阻燃剂为一种安全无毒的无机材料,开拓了生物降解塑料在电子产品上的应用。这种新材料有一定耐热性,可采用注塑机加工成形,强度与玻纤增强聚碳酸酯相当。NEC公司同时也开发出电子应用规格的生物降解塑料,材料中含聚乳酸和20%名为Kenaf(泽麻)的天然纤维。这种新材料用于电子产品包装,即包封硅芯片。据称,以前没有一种生物降解塑料能达到电子包装要求的耐热性和刚性,而这种新材料的热变形温度为120℃,几乎比不增强的PLA(67℃)高一倍,弯曲模量7.6GPa,也高于不增强PLA的4.5GPa。新材料将替代ABS和玻纤增强ABS。日本Ebara公司开发了从食品加工废料得到葡萄糖生产L乳酸的方法,此开发项目旨在使废物转化成可生物降解聚L乳酸聚合物所用的单体。该工艺使食品加工废料或食品废料在约40℃~60℃下利用酶进行糖化回收葡萄糖,葡萄糖再通过添加L-lactobacilli丙酸细菌和氨在厌氧条件下发酵生成L乳酸。2003年内该公司将建成36l/hr处理能力的生产装置。生物降解聚合物聚丁烯琥珀酸酯(PBS)也已较多地用作废物袋和农业薄膜,在某些领域,PBS也可替代聚烯烃和聚苯乙烯。三菱化学公司利用石化原材料生产PBS,2003年5月起产量已达到3000吨/年,到2004年,昭和电工已使日本龙野的PBS装置生产能力翻番,达到6000吨/年。三菱化学公司也在与Ajinomoto公司合作开发基于生物技术的PBS生产工艺,从植物淀粉制取琥珀酸。这两家公司将建设生物基琥珀酸装置,到2006年产能将达3万吨/年。据称,生物基聚丁烯琥珀酸酯(PBS)将比聚乳酸更为便宜,可望在生物降解领域加快替代应用。三菱气体化学公司(MGC)在日本四日市建成400吨/年脂肪族聚碳酸酯生物降解塑料中型装置, 2004年建成1万吨/年工业化装置。该生物降解塑料售价为通用PE价格的150%,使用时与基于聚乳酸的生物降解塑料混合使用。巴斯夫公司在德国路德维希港建成第一套工业规模可生物降解的Ecoflex脂肪烃-芳烃共聚酯聚合物装置,生产能力为8000吨/年,现又决定在施瓦赤登建设6000吨/年的生产装置,定于2006年初投产。 日本催化合成公司于2002年底投产了4~5万吨/年聚乙烯琥珀酸酯生物降解树脂,该生物降解树脂由琥珀醛和乙二醇生产。中型装置生产的产品已成功应用于农业薄膜。聚b-羟基丁酸酯(PHB)是生物降解性聚酯,可由细菌生产,其性质与PP相似,但其发酵生产费用高,使之很难大规模推向工业化。美国Cornell大学发现了加速反应的新型催化剂〔Lewis acid〕+〔Co(CO)4〕-,从而为经济的化学途径生产PHB带来了机遇。 夏威夷大学的夏威夷天然能源学院开发了从食品废料制造可生物降解聚合物PHB工艺。该工艺采用厌氧细菌分解食品废物,释放出乳酸和丁酸作为副产物,这些酸类从浆液中取出,并在含有磷酸盐和硫酸盐的营养液中通过硅酮膜扩散进入含Ralstonia eutropha细菌的充气悬浮体中,这些细菌将酸转化为聚合物, PHB用离心分离方法得到。与ICI工艺相比,该工艺的成本显著降低。另外,如果扩散膜由硅酮改为聚酯,最终将产生较粘稠的可生物降解聚合物聚3-羟基丁酸酯-3-羟基戊酸酯(PHBV)。采用该工艺,每100kg食品浆液可制取22kg聚合物。俄罗斯和乌克兰的研究人员成功地研制出了一种可生物降解的聚氨酯(PU)基复合材料。研究人员将微晶纤维素粉末添加到聚氨酯中,纤维素可生物降解,并且能与聚氨酯很好地相容。拜耳公司开发了淀粉-聚氨酯掺混物,适用于包装和薄膜的制造,可完全生物降解。这种掺混物由天然谷物淀粉与乳化的聚氨酯制取,由含水的淀粉与聚氨酯-聚脲悬浮体在80℃~150℃下生产,过量的水在混合时或在挤压过程被蒸发掉。这种材料可采用注模、吹模和挤出加工,所得掺混物完全生物降解,并具有极好的成膜性和机械性能,甚至在淀粉比例超过90%情况下,聚合物掺混物仍有很好的机械性能。由于采用天然淀粉和工业化的聚氨酯悬浮体,故生产费用较低。美国Warner-Lawbert公司建立了一套4.5万吨/年的工业化生产线,大规模生产淀粉系列的生物降解塑料,并有3个同等规模的生产线正在建设中。美国杜邦公司和伊士曼公司生产聚酯系列生物降解塑料,商品名分别为“Biomax”和“Faster-Bio”,主要用于家用垃圾袋、餐具、尿布、花盆、农用薄膜等,其产品正在德国市场推广。美国ECM Biofilms公司开发的ECM母料粒料添加剂,与各种塑料树脂混合后,可使最终产品能够发生生物降解。这种添加剂对环境没有污染,而且能够保持塑料原有的机械特性和使用寿命。我国可降解塑料的发展现状近年来我国包装用塑料已超过400万吨,其中难以回收利用的一次性塑料包装约占30%,每年产生的塑料包装废弃物约120万吨、塑料地膜40多万吨,难以回收的一次性塑料日用杂品及不宜回收利用的医用塑料约40万吨。据估计,2005年我国将产生难以回收利用的塑料废弃物350万吨,若部分以可降解塑料替代,则可减轻其对环境的污染程度。我国从上世纪80年代中期开始可降解塑料的研究工作,最初主要集中在光降解塑料,但这种添加型的降解塑料在自然环境中并不能全部降解,同时使用性能上也不能满足要求。因此从上世纪80年代末起,我国开始研发生物分解塑料。目前我国生物分解塑料主要集中在植物纤维如秸秆纤维模塑制品、淀粉模塑制品,能规模化生产的品种主要为PHBV、PPC、PVA、PEG、PHA。据统计,我国目前从事降解塑料的企业有100多家,初步形成了产学研相结合的开发体系,建成双螺杆降解母料生产线近100条,年生产能力约10万吨,其中天津丹海公司、吉林金鹰(降解塑料)公司、南京苏石降解树脂公司、深圳绿维塑胶公司、深圳德实利集团公司、海口天人降解塑料公司、惠州环美降解树脂公司、宁夏华西降解树脂制品公司已投产或批量投产,年产量2~3万吨。典型产品有天津丹海公司的淀粉基生物降解产品,用于制得的薄膜中,改性淀粉等可生物降解成分含量达51%以上,其中育苗钵和注塑制品的淀粉含量可达60%~80%。我国浙江台州市海正集团公司研制成功聚乳酸生物降能塑料,己将进入产业化中试阶段,该公司已掌握了乳酸的发酵、提取、聚合等多项关键技术,计划两年内建成1万吨/年规模生产装置。 上海林达塑胶公司研发的全生物降解母粒也已形成产业规模,中国环境标志产品认证委员会向林达公司颁发了“中国环保标志产品认证证书”。上海林达公司研发的全生物降解母粒,加入聚乙烯中制成的塑料薄膜可降解,且无毒副作用,实现了清洁化生产。据悉,使用该降解母粒后可节约20%的原料,因此薄膜生产企业不会增加成本。上海的家乐福、农工商、华联等大型连锁超市已用上加入降解母粒的塑料袋。武汉华丽环保科技公司自主研制开发了可塑性淀粉基生物全降解材料。这种材料采用表面疏水处理、超细化等新工艺,并通过添加内增塑剂等,实现了淀粉的可塑性。同时该公司还研制成功了啮合同向平行双螺杆挤出机,可一次性完成内增塑、淀粉结构改性、淀粉接技等反应过程,并且不需要通过原料造粒环节。我国清华大学通过开展高分子科学、化工和微生物等学科的交叉研究,在世界上成功发展了基因工程法合成可降解聚酯的新方法,并获得了性能优异的新型可降解聚酯3-羟基丁酸与3-羟基己酸的共聚物(PHBHHx)。研究小组建立了合成基因的新技术,发现了4个与合成PHA(聚羟基脂肪酯)相关的4个新基因并存入国际基因库,克隆到了与合成PHA相关的3个新基因。用这些新基因及突变体构建成功合成新型性能PHA的高效微生物表达体系,现正在进行PHA制备的扩大实验,并利用筛选获得的菌株进行了新型PHBHHx合成,在世界上第一个实现PHBHHx工业化生产。一种利用纳米技术高效催化CO2合成的可降解塑料,由中科院广州化学研究所研制成功。该项目的中试成果已经转让给广州广重企业集团有限公司,共同进行二氧化碳可降解塑料5000吨/年工业化试验,以使该项日尽早实现产业化。据悉,用CO2和环氧丙烷聚合而成的这种可降解塑料,可替代目前市场上广泛使用的快餐包装容器,既解决了CO2所导致的环境问题,又可避免塑料包装使用中产生的“白色污染”。我国广州化学所研究开发的此项技术是采用CO2和环氧丙烷在纳米负载催化剂的作用下进行共聚,在一定的温度和压强下,生产出全降解塑料:聚碳酸酯。在催化剂方面,该技术创新性地制备了具有自主知识产权的多种担载羧酸锌类催化剂。该催化体系成本低、使用安全、制备简单,适合工业化规模生产应用。该项目建立了500L中试规模聚合反应示范生产装置,完成了间歇聚合工艺,并累计获得了数百千克产品。其数均分子量大于10万,二氧化碳固定量大于43%,热分解温度275℃,抗张强度高于30MPa,玻璃化温度高于40℃。用该技术制取塑料可用普通工艺生产,加工后可制成饮料瓶、快餐饭盒、农用薄膜等,项目达到国际先进水平。预计这种可降解塑料可以以2万元/吨的价格进入市场,大大低于现在可降解塑料3.5万元/吨的市场价格,极具竞争力。江苏金龙绿色化学有限公司以二氧化碳为原料年产2000吨脂肪族聚碳酸亚乙酯及基于该树脂的降解型聚氨酯泡沫塑料产业化项目,通过国家环保总局组织的鉴定。该技术具有自主知识产权。利用该技术每消耗1t二氧化碳能生产出约3t脂肪族聚碳酸亚乙酯树脂,并生产出约6t降解型聚氨酯泡沫塑料。该产品性能优异,不仅可以替代市场上的普通包装材料和建筑用隔热材料,而且可用作电器及环保要求高的包装材料,对消除白色污染、突破家电出口面临的绿色壁垒起到重要作用。该项目利用中科院广州化学研究所专有技术,以二氧化碳和环氧化物为主要原料,通过调节聚合制备液体的脂肪族聚碳酸亚乙酯树脂,进而制取降解型聚氨酯泡沫塑料。共聚合采用大分子双金属络合物PBM高效催化技术,不仅反应条件温和,反应时间较短,而且可将脂肪族聚碳酸酯多元醇树脂分子量控制在2000~8000,特别是产物泡沫塑料生物降解性优良,经中国环境科学院测定,30天需氧生物降解率高达33%,而且强度和模量高,阻燃性能好。年产2万吨的生物/光双降解母粒生产线于2004年4月在山东春潮色母料有限公司投产。春潮色母料有限公司经过多年研究,成功开发出的高性能生物/光双降解母粒,添加到塑料薄膜和一次性餐盒中,大约130天左右,相对分子质量降到4000以下。该母料中添加了高品质的光降解剂、助剂、对环境无影响的无机物,经双螺杆挤出机挤出而成。由于其分散性好、白度高,不影响塑料制品的物理强度。经国家环保产品质量监督检验中心检测,降解性能指标符合G/T2641-1996(包装用可降解聚乙烯薄膜)标准,纵向伸长率7%,横向伸长率4.5%。用该母料加工的塑料制品价格低于普通塑料10%~20%,而物理力学性能达到普通塑料标准,降解后与土壤融为一体,对土壤无毒无害。2004年4月底,亚洲最大、总投资1.38亿元的“光—氧生物降解技术”可降解塑料项目在江苏姜堰落户。该项目由澳门建辉集团投资兴建,到2005年项目全部建成后,可形成年产环境降解塑料母粒12万吨、环境降解塑料膜10万吨和环境降解餐盒90亿只的生产规模。“光-氧生物降解技术”是北京大学数年攻关的科研成果,已经国家环保总局审批、认定。通过特殊配方生产的可降解塑料产品,丢弃后可自然降解,不会对环境造成任何污染。目前我国降解塑料开拓的应用领域主要是农田、包装和日用一次性消费品。降解塑料地膜处于示范应用阶段,一次性包装材料及日用杂品正推向市场,完全生物降解塑料处于中试阶段,并可望走向产业化。从总体上看,除合成型光降解、完全生物降解塑料外,我国降解塑料的研发进程已与世界同步,技术水平接近或相当世界先进水平。

塑料袋被称之为白色垃圾,塑料袋是人工合成制作而成的,所以就算是埋进土里一百年,它也不会自然分解,除非集中在一起,使用火烧,烧毁或者用特殊方法,给它分解才可以彻底摧毁塑料袋。

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