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我是梅干啊
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雯雯闯天涯

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摘要:本文通过选择2-噻吩甲醛、2-吡啶甲醛、水杨醛和5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇及邻氨基苯硫酚为原料,合成了五个含有巯基的席夫碱化合物,并研究了甲醇、乙醇和2-丙醇对反应的影响。所有目标化合物经过核磁氢谱、红外光谱确证。该反应具有操作简单,产率高,易于提纯的特点。38398毕业论文关键词:希夫碱,巯基官能团、合成The synthesis of Schiff's bases containing thiolAuthor: Zhu QiweiAdviser: Li TuanjieAbstract: Five schiff base compounds have been synthesized by selecting 2-thiophene formaldehyde, 2-pyridyl formaldehyde, salicylaldehyde and 5-amino-1,3,4-thiadiazole-2-thiol and o-aminothiophenol as staring materials. The effects of methanol, ethanol and 2-propanol on the reaction were also studied. All target compounds were confirmed by 1H NMR and IR spectra. The synthesis apporch has many advantages including operaction simplicity, high yield and easy : Schiff's bases;thiol group;synthesis1 引言希夫碱是由醛与胺缩合得到的含有亚胺键的一类重要有机化合物,这类化合物通常具有良好的抗菌、抗炎、抗病毒和抗癌活性,利用不同醛和胺能够合成种类繁多的这类亚胺衍生物,并表现出重要生物活性,如许多含有不同杂环结构的希夫碱就表现出广泛的生物活性如抗惊厥、抗癌和抗真菌活性等。亚胺类化合物也是一类重要的有机配体,经典的席夫碱配体如由水杨醛衍生物和芳胺缩合的产物是一类含有N,O-双中心的有机配体,这些化合物不仅本身具有很好的生物活性,而且它们与不同过渡金属如Zn、Cu、Ni等得到的配合物也表现出良好的抗菌、杀毒、抗肿瘤等活性[1-4],这些配合物在食品、医药等方面具有重要的作用,如二价铜的希夫碱配合物对伤寒杆菌,枯草杆菌的杀菌活性较强,同时,铜类希夫碱配合物还是很好的催化剂。镍类的希夫碱配合物活性较低,但含磷的镍类希夫碱配合物对水稻幼苗SOD和POD的影响活性最高,可以预想出这类配合物是一种潜在的药肥合一的化合物。同时,含镍的希夫碱配合物对大肠杆菌、变形杆菌、金色葡萄球菌的杀菌活性也较其他几类金属配合物高。希夫碱的锌类配合物的报道较少,但也有研究表明这类配合物对甲基丙烯酸甲酯的聚合有着良好的催化效果[5-9]。通常,希夫碱的合成是胺和醛在酸催化下,以醇作为溶剂,通过缩合反应而合成的[10]。研究发现,含有巯基的有机化合物具有更好的抗菌、抗毒、抗肿瘤生物活性,含巯基的锡配合物就具有良好的抗肿瘤功效[11-12]。另外,巯基席夫碱化合物在生物免疫检测方面也具有重要用途,湖南大学俞汝勤课题组在石英等离子晶片上自组装了一层含巯基的二亚胺,研制了一种新型的质量传递型免疫传感器。含巯基希夫碱也能用于荧光分析中,在胺与含巯基的醛类化合物缩合成巯基的希夫碱过程中,由于苯胺本身的共轭体系发生变化从而产生荧光。Williams课题组开发出含巯基希夫碱的荧光探针[13],用于检测人体内谷氨酸的含量;郭课题组发展了TMPAB-I巯基希夫碱荧光探针[14],用于抗癌药物的检测。由于含巯基席夫碱广泛的生物活性和重要的潜在用途,席夫碱的合成研究具有重要意义。本课题选择噻吩醛,吡啶醛和水杨醛与5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇或者2-氨基苯硫酚进行反应合成一些重要巯基席夫碱。我们以甲醇作为溶剂,硫酸作催化剂,采用加热回流进行反应,实现了巯基席夫碱的高产率合成。合成的两类席夫碱结构式如图1所示。五种含巯基的希夫碱Figure 1. Five thiol-containing Schiff base2 实验部分 实验仪器和药品共2页:上一页12下一页上一篇:用图论方法研究化合物的闪点下一篇:碳量子点的绿色合成及应用 4-甲基-2,2′-联吡啶-氨基安... 不同前处理方法对女贞子... 含金属氢化物混合炸药的... 联姻巯基-烯反应和ROMP聚合制备含氟聚合物 新型用于开环易位聚合的... 含氟PI/TiO2聚酰亚胺/二氧化... 含吡啶工业废水的生物强化处理高校计算机辅助教学英文文献和中文翻译浙江省嘉兴市典型蔬菜基...洪泽湖常见水生经济动物资源现状的调查msp430g2553单片机高精度差分GPS技术研究浅议电视节目主持人的策划意识糖基化处理对大豆分离蛋白功能的影响油画创作《舞台》色彩浅析数据采集技术文献综述和参考文献慕课时代下中学信息技术课程教学改革松节油香精微胶囊文献综述和参考文献主页计算机

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雨天依然美丽

当兵数年,尽管不是第一次回家,却是第一次去看看我家乡的母亲湖――洪泽湖。我家住在洪泽湖北岸,离湖边只有几里路远。在几位小妹的纠缠下,我再次来到湖边,看那茫茫无际的湖水,随波飘摇的碧绿水草,欢畅游动的鸭鹅,一大片一大片连在一起的蟹池,还有那摇着橹捕鱼的渔民,我的心开始陶醉了。八月的苏北农村,本是个闷热的早晨,而今天薄雾朦朦,太阳始终没露出头来,清风拂面,撩人心扉。尽管从小在湖边长大,却很少刻意地去湖边玩耍。记得数年前,有一次老舅与他的女同学要参加中考,学校放了两天假,他们想去洪泽湖边玩,不懂事的我竟也嚷着要去。于是三人骑一辆自行车,直向湖边驶去。那时我们都在同一所中学读书,他们比我高一个年级,每天我们一起上学、回家,晚上就着煤油灯,在一张桌子上做作业。那时的湖边倒没有多少蟹池,到处是水草、芦苇横生的水滩,我们在延伸入水中的一块草地上玩。他俩闹呀乐呀,又是画画,又是写诗,一会儿我就感觉无聊了,吵着要回家。老舅让我先去岸上推车,他们在水边跑呀追呀,玩的没完没了。我等了好久,就是不见他们回来。那时他俩很要好,正是情窦初开、爱意朦胧的时候,而我懵懵懂懂,浑然不觉。这次重游,已找不到昔日玩乐的地段了,到处是鱼网围起的蟹池。一位正在补网的老大爷告诉我:光这一大片蟹池,每年收入要上千万呢,真让我大吃一惊。这份喜悦替代了我不能重游旧地的遗憾,我为家乡的巨变感到由衷的欣喜。洪泽湖水美,草茂,人勤。到处是一汪汪清澈碧绿的水域,有那细长的水草在河底里西风浮,象情人纤细的手臂在水底召呼着过往的鱼虾。打鱼的,养鳖的,卖鱼的,晒网的出湖运货的,就不分昼夜地在湖面上忙碌着。堤上已铺起了石子路,左右相隔三里远都架起了大桥,据说绕着湖边可畅通无阻。我们先向东骑了一会,不见路尽,只有看不完的鳖池、芦苇,于是折了回来,把自行车存放在一户养鳖人家。当家的是位年轻小伙,身强体壮,一脸真诚与纯朴,他说:你就靠在那树边吧,不会有事的。我给他递支烟,与另外三个一起向湖里走去。左边是一条长长的水沟,右边是半人高的鳖网,中间一条狭长小道仅容一人通过,道边长满杂草,草尖上还噙着露珠;几只大白鹅在草地里觅食,被我们惊下了水。于是她们嚷着要拍照,就摆了姿势、取景,忙开了。遗憾的是湖里没有山,少去了“凭高眺远、一览众山小”的神韵,看不到湖水的全貌,只能一点一点去寻找。我们以水、草或树为背景,拍了一些照片,走着走着,遇到一只吃草的水牛,便来了兴趣。小吴先上前拍了一张,她从小也经常放牛,是不怕牛的;而小时候牛更是我的亲密伙伴,两个妹妹都怕牛,放牛的任务就被我承包了。想着在稻田间放牛,一手拿着唐诗或宋词,一边悠闲地骑在牛背上,尽情地远眺不尽田野、寻章摘句时,真的有些神往。“快点呀,我站半天了。”表妹阿慧的一声喊,惊醒了我的惬想,于是取起照机,连忙“咔嚓”了一下。湖边靠着一条船,船上下来一位四十多岁的男子,看见我们便上来搭话,问我们从哪来的。当报知家址和父名时,对方惊喜地说:“哟,老朋友的独生子都这么大了,我是夏庄的姓尤,你叫我尤三爷准没错,我和你爸是老朋友了。当年你爸在村宣传队,后来当了村会计……听说我们想到湖里玩玩,他马上说:正好这阵子我有空,来吧,我带你们去,我们四个坐上他的船,柴油发动机冒着一股黑烟,小船直向湖心驶去。远处是白茫茫的一片湖面,不少船只来来往往,近处则停泊了不少船只,挂着长帆,渔民在船上或捕鱼、或晾晒鱼干等。大家都感到很新鲜。大约转了半个小时,我们才上岸。下船时我给尤三爷敬根烟,并表示谢意,他哈哈一笑,大手一挥说:这算什么,不用了,回家给你爸问个好,我走了。他调转船头,于清波绿草之间犁出一道长长水沟,逍遥而去。我们取了自行车西行,突然有人叫:哇,荷花!心情一下子激动起来。一大片圆圆的、或大或小的荷叶覆盖了一大片水池,远远的连成一片,几枝盛开的白色荷花在水中静立。我们停下车,沿一条小道走过去,谁知一只狗迎面叫着跑过来,吓得前面三个女孩连连大叫着后退,我赶到前面。从对面的小屋里出来一位中年男人,我隔远打个招呼。他一声口哨,狗跑了回去,惊魂未定的她们才注意起荷花来。“接天连叶无穷碧,映日荷花别样红--”中文系毕业的小妹不觉吟出口来。“小荷才露尖尖角,已有蜻蜓在上头--你看,那支荷花开得真好看!”她又叫了起来。我不禁想起周邦彦的词句:“叶上初阳干宿雨,水面清圆,一一风荷举”,看着眼前的盛景,真感慨古人词句的精炼与神韵。水面上是不见水的,一只只玉盘边角相连,参差掩映,连成一个碧绿的世界;三两支或含苞未放、或泪光点点、或吐蕊展姿的荷花亭亭玉立,似身袭白衣的一位位仙女立在水中。恰表妹阿慧穿着白裙,于是大家都嚷嚷:“仙女来了,仙女来了!”甚是有趣。这里一下,那里一张,咔嚓咔嚓,一卷快拍完了,她们还没尽兴。于是偷偷摘了几支岸边未开的荷花和荷叶,藏在身后,跑了出来。又溜达了一会儿,坐在湖边的林子里吃了早点,一看手表快十点了;想着家里人等着,便骑着车,一路说笑而归。可依此改编希望对您有帮助

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小小追风者

文通过选择2-噻吩甲醛、2-吡啶甲醛、水杨醛和5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇及邻氨基苯硫酚为原料,合成了五个含有巯基的席夫碱化合物,并研究了甲醇、乙醇和2-丙醇对反应的影响。所有目标化合物经过核磁氢谱、红外光谱确证。该反应具有操作简单,产率高,易于提纯的特点。

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大LY的小世界

从唐宋时期,随着南北漕运的发展,繁荣兴旺了九百多年,淮河下游的一座港口——泗州城,在黄淮水灾频繁的袭击下,于清康熙十九年(1680年),终于被一场特大洪水吞噬了。根据史料分析,泗州城被淹没的主要原因有三个方面,一是城址地势低洼;二是黄河夺淮后的频繁水灾;三是明清两代推行“蓄清刷黄”、“济运保漕”政策所致。关于泗州城址地势低洼问题。从本文第一部分可知,泗州城地处洪泽湖西部,在成湖前,淮河两岸均为湖荡洼地。据《泗州志》记载:“考泗之从来夙称水国,地势低洼,闻诸父老言,唐李谆风建城时,卜泗终有覆盆之忧。”泗州不仅地形低洼,淮河河床也深广,在南宋时期,在盱眙可看到海潮倒灌现象。唐宋时期,泗州城地面海拔高程查无史料。据1978年建成的盱眙淮河大桥施工技术资料记载,在靠近淮河主河道边的小周滩、二淮河滩及芦苇滩钻探时,在~米高程的地面,遇到大量石块、砖瓦片、烂木料等,这应为泗州城墙及房屋遗迹。再对照《帝年纪略》所载泗州城廓图,淮河大桥工程部分桩基础,正巧在州城东门附近穿城而过。由此断定,古代泗州城地面高程约为米。1982年,江苏省淮阴市曾对明祖陵地面淤土清理至原始地面进行测量,实测海拔高程为米。据明嘉靖十四年(1535年),总理河道刘天和所测陵地与淮河水面高差,推算明代以前淮河岸边地面高程是米(这个数与淮河大桥钻探得数基本吻合),而淮河水面高程应为米,苏北黄海废黄河口高程为米,从这两个数字可以说明,在南宋时,在盱眙段淮河里有海潮倒灌现象是可信的。 泗州城城墙海拔高程,据1974年江苏省泗洪县水利局调查时,实测南城墙炮台墙顶海拔高程在米左右。洪泽湖底平均海拔是10~11米。这说明,经过700多年黄河南泛,不仅黄淮洪水淹没了泗州城,而且由于黄河泥沙对洪泽湖区的淤积,还埋葬了泗州城。由于泗州城地势低洼,在唐代建城不久,即遇到了水灾,贞元八年(792年),泗州城就有被水淹的记载。为了防洪,北宋时开始筑城。欧阳修在《先春亭记》中记述,景祐三年(1036年),泗州知州张殿承主持筑城外防洪堤“九千二百尺……,高三十五尺,土石为坚,捍暴备灾。”这次筑堤用人力八万五千个,用米一千三百石。防洪堤筑好后,发挥了较好的作用。南宋以后,汴渠漕运萧条,泗州城经济地位下降,城外防洪堤年久失修。到了明代,西、南两面护城堤已遭毁坏,仅东、北两面尚存堤址。因泗州为帝乡城池,又有明代三祖陵寝建在城北十三里杨家墩,泗州城又复苏起来。 城墙难抵挡住洪水侵袭,从明初将两城合一,城外筑防洪堤以后,虽然能防御一般洪水,但遇到黄淮水同涨,洪泽湖水位提高,淮河洪水出路清口受阻,泗州城遭受洪水灾害是难以避免的。据《淮系年表》、《帝乡纪略》等记载,明正统二年(1437年)夏,河、淮泛涨,泗州城东北陴垣崩,水内注,高与檐齐,泗人奔盱山漂流。明天顺四年(1460年),夏淮水溢,水自北门水关入城,水势高至大圣寺佛座。正德十二年(1517年)夏,淮河发生百年不遇大水,淮水灌泗州,“涨至陵门,遂浸墀陛”(10)据明代卫前街水尺推算,以上大水年,泗州城内水位海拔高度应在9~10米左右,城内地面水深应在2~3米左右。为了提高城区防洪能力,从正德十二年至万历十八年(1590年),明代先后五次进行修城筑堤。万历四、五年间(1576~1577),巡按御史邵陛命杨化、州守陈永直督修泗州城外石堤,堤长一千四百二十七丈(4566米),高九尺有奇(米),阔一丈有奇(米)。又建水闸于香花门和南门外,以泄城内、堤内积水。泗州城人民为感恩邵陛,除在城内建祠、立碑纪念外,还将此堤命名为邵公堤。明代后期,由于潘季驯推行“筑堤束水”政策,把黄河河床固定以后,使淮河出路受阻,造成淮河中下游水灾更加频繁,据万历年间陈应芳《敬止集.论水患疏数》记载:“隆庆三年(1569年),黄淮暴溢,横决高堰,入灌诸湖,遂成巨浸,当数十年所仅见耳!”从此开始了连续水灾年“屈指计之,隆庆五年(1571年)水矣,万历二年(1574年)水矣,四年大水,五年又水矣,以至七年、八年、九年、十一年、十四年、十五年、十七年、十九年、二十一年、二十二年,三年无岁不大水矣!”关于黄河夺淮带给淮河流域的水灾,从金明昌五年(1194年)到明万历以前,黄河在淮北平原多股分流入淮,每年把大约580多亿立方米天然径流量洪水注入淮河中下游河道、湖泊,淮河河道、湖泊容纳不了,即漫溢泛滥成灾。另外,黄河南泛夺淮河下游入海,把每年16亿吨左右的泥沙带到淮河中下游河道湖泊淤积,抬高了淮河水位,加上黄强淮弱,黄河水在清口倒灌洪泽湖,使洪泽湖水位抬高,一遇夏季大水,泗州城必遭水灾之苦。 淮河水灾频繁,泗州城遭受的水灾也随着逐年加剧。据《明史.河渠志》、《淮系年表》、《泗州志》、《帝乡纪略》等史籍记载统计,从唐开元二十三年(735年)至金明昌五年(1194年),共1059年,泗州城被淹事件29次,平均36年发生一次水灾。从1194年至万历六年(1578年),洪泽湖水库初步建成以前,共计384年,泗州城被淹事件达43次,平均年发生一次严重淹城水灾。黄河夺淮后比夺淮前,泗州城遭淹频次增加4倍。苏北淮阴清口,是黄淮运交汇的地方,为了防止清口淤塞,保证漕运畅通,明清两代推行“蓄清刷黄”政策。多次修筑,加高延长洪泽湖大堤,使洪泽湖水位常保持高于黄河的水位。以全淮之水出清口刷黄济运。据研究,洪泽湖区不同时期水位基准:在“明万历以后洪水是~米,康熙前期在~米。” (11)这两个时段的洪水位,已经高于泗州城墙的高度,虽然泗州城有防洪大堤,洪泽湖大堤上还有五座减水坝泄洪,但是在这样的高水位下,泗州城遭灭顶之灾随时都可发生。在明代还有怕危害祖陵的顾忌,多次修筑防洪堤,在治水策略上也采取过“分黄导淮”和在洪泽湖大堤增设减水坝等措施,但都是亡羊补牢,无力回天。到了清代,无“祖陵”之忧,为了维护漕运命脉,大搞“蓄清刷黄”和“减黄助清”,利用洪泽湖为黄河分洪,进一步提高了洪泽湖水位,使水淹泗州城事件更加频繁,泗州城覆灭厄运已成定局。 据统计,从明万历六年(1578年)至康熙十九年(1680年),共102年,在这个期间,泗州城遭水灾淹城事件达29次,平均年就发生一次淹城事件。每次大水淹城,都会发生街巷行舟,房舍顷颓、民多逃亡的惨景。清顺治六年(1649年),六月,淮河大水,泗州城东南溃决,水灌入城,水深一丈多,不少人被淹死。十月水退,城内房屋已倒塌一半,街道上乃有大片积水,“路径阻绝,唯有南门至州署前耳”。有人警告说:“泗之城郭人民不即陆沉为沼者,仅持一堤耳!倘修饬少疏,蚁穴一溃,全城鱼矣,不可刻防也(12)泗州城已到了十分危险的处境。康熙十九年(1680)年六月,淮河上下游地区,连续70天阴雨,“淮、黄并涨,有滔天之势”(13)“六月,淮大溢,外水灌注如建瓴,城内水深数丈,樯帆往来可手援堞口。嘻,甚矣哉,官若浮鸥,民皆抱木而逃,自是城中为具区矣……(14)泗州城湮没 地下已经300多年了。在明清两代,由于受社会经济和科技发展水平的限制,在强大自然力面前,只好采取牺牲局部,换取漕运畅通的治水政策。统治者不惜花费巨大的人力财力,大筑洪泽湖大堤,这样做的结果,不仅是城毁人亡,还使三千多平方公里土地被淹。“千秋功罪,谁人评说“。在封建王朝时代,淮河儿女面对悲剧,只能发出对苍天的诘问和无奈的叹息。注释:(1)《后汉书.张禹传》卷74(2)《后汉书.马援传》附马梭传(3)《太平寰宇记》卷124(4)(6)《元史》卷—00,“兵志、屯田”(5)《元史.昂吉儿传》(7)《泗州志》(8)三祖陵:朱元璋祖父朱初一,曾祖父朱四九,高祖朱百六的葬地。(9)《靳文襄公奏疏》卷一《河道弊坏已极》(10)明代刘天和《问水集》卷六(11)1983年华北水电学院研究生张卫东论文《洪泽湖水库的修建——十七世纪及其以前的洪泽湖水利》(12)《古今图书集成.职方典.凤阳府部汇考四》卷830(13)《明实录》万历二十四年十月(14)清康熙二十七年莫之翰撰《泗州志》

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