煤硫酸盐硫的测定毕业论文

本发明涉及一种过一硫酸盐的测定方法,尤其涉及一种基于利用二价钴活化过一 硫酸盐产生硫酸根.2.近年来,基于活化过一硫酸盐产生自由基的高级氧化法被广泛应用于降解难降解 有毒有机物及灭活.3.目前,水中过一硫酸盐的测定方法主要包括荧光光度法、色谱法及滴定法。荧光光 度法主要添加能。硫酸盐，是由硫酸根离子(SO4 )与其他金属离子组成的化合物，都是电解质，且大多数溶于水。

硫酸盐矿物是金属元素阳离子(包括铵根)和硫酸根相化合而成的盐类。由于硫是一种变价元素，在自然界它可以呈不同的价态形成不同的矿物。

当它以最高的价态S与四个O结合成SO4，再与金属元素阳离子即形成硫酸盐。在硫酸盐矿物中，与硫酸根化合的金属阳离子有二十余种。就是说有含硫酸根的盐就是硫酸盐。

煤中的形态硫主要是指硫酸盐硫、硫化铁硫和有机硫。有机硫采用计算方法。本法适用于褐煤、烟煤和无烟煤。

硫酸盐硫的测定

方法提要

用稀盐酸煮沸煤样，浸出煤中硫酸盐并使其成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量，计算煤中硫酸盐硫含量。

试剂

盐酸c(HCl)=5mol/L取417mLHCl，加水稀释至1000mL。

氢氧化铵。

氯化钡溶液100g/L。

硫氰酸钾溶液称取2gKSCN，溶于100mL水中。

硝酸银溶液称取1gAgNO3溶于100mL水中，加入数滴硝酸，贮存于深色瓶中。

乙醇。

甲基橙指示剂2g/L。

分析步骤

称取1g(精确至)粒度小于空气干燥煤样放入250mL烧杯中，加入～1mL乙醇润湿，然后加入50mL5mol/LHCl，盖上表面皿，摇匀，在电热板上加热微沸30min。

稍冷后，先用倾泻法通过慢速定性滤纸过滤，用热水冲洗煤样数次，然后将煤样全部转移到滤纸上，并用热水洗到无铁离子为止(用硫氰酸钾溶液检查)。过滤时如有煤粉穿过滤纸，则需重新过滤(如滤液呈黄色，需加入约铝粉或锌粉，微热使黄色消失后再过滤，用水洗到无氯离子为止)。过滤毕，将煤样与滤纸一起叠好后放入原烧杯中，供测定硫化铁硫用。

向滤液中加2～3滴甲基橙指示剂，用(1+1)NH4OH中和至微碱性(溶液呈黄色)，再用5mol/LHCl调至溶液成微酸性(溶液呈红色)并过量2rnL，加热到沸腾，在不断搅拌下滴加10mL氯化钡溶液，放在电热板上或砂盘上微沸2h或放置过夜，最后保持溶液体积在200mL左右。用慢速定量滤纸过滤，并用热水洗到无氯离子为止(用硝酸银溶液检验)。将沉淀连同滤纸移入已知质量的瓷坩埚中，先在低温下灰化滤纸，然后在800～850℃高温炉中灼烧40min。取出坩埚，在空气中稍冷却后放入干燥器中冷却至室温，称量(精确至)。再灼烧、称量至恒量。

按下式计算硫酸盐硫的含量:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:Ss，ad为空气干燥煤样中硫酸盐硫的质量分数，%;m1为测定煤样的硫酸钡质量，g;m2为空白测定的硫酸钡质量，g;为由硫酸钡换算为硫的因数;m为称取煤样的质量，g。

硫化铁硫的测定

(1)氧化法

方法提要

用稀盐酸浸出煤中非硫铁矿铁，浸出后的煤样用稀硝酸溶解，以重铬酸钾标准溶液滴定硝酸浸出液中的铁，再以铁的质量计算煤中硫化铁硫含量。

试剂

硝酸。

氢氧化铵。

过氧化氢。

硫酸-磷酸混合液量取150mLH2SO4和150mLH3PO4小心混合，将此混合液倒入700mL水中，混匀。

氯化亚锡溶液称取10gSnCl2·2H2O溶于50mLHCl中，加水稀释至100mL(用时现配)。

氯化汞饱和溶液称取80gHgCl2溶于1000mL水中。

重铬酸钾标准溶液c(1/6K2Cr2O7)=称取预先在130℃干燥至恒量的优级纯重铬酸钾溶于少量水中，移入1000mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。

二苯胺磺酸钠指示剂(2g/L)，贮存在深色瓶中。

分析步骤

在经5mol/LHCl浸取过的煤样中加入50mL(1+7)HNO3，盖上表面皿，煮沸30min，用水冲洗表面皿，用慢速定性滤纸过滤，用热水洗到无铁离子为止(用硫氰酸钾溶液检验)。

在滤液中加入2mLH2O2，煮沸约5min，以消除由于煤分解而产生的颜色(对于煤化程度低的煤样，可多加过氧化氢直至棕色消失)。

于煮沸的溶液中加入(1+1)NH4OH至出现氢氧化铁沉淀，待沉淀完全时再加2mL(1+1)NH4OH。将溶液煮沸，用快速定性滤纸过滤，用热水洗涤沉淀和烧杯壁1～2次。穿破滤纸，用热水把沉淀洗到原烧杯中，并用10mLHCl冲洗滤纸四周，以溶下滤纸上痕量铁，再用热水洗涤滤纸数次至无铁离子为止(用硫氰酸钾溶液检验)。盖上表面皿，将溶液加热到沸腾(溶液体积约20～30mL)，在不断搅拌下，滴加氯化亚锡溶液，直到黄色消失并多加2滴，迅速冷却后，用水冲洗表面皿和杯壁，加10mLHgCl2饱和溶液，此时将形成丝状的氯化亚汞沉淀。放置片刻，用水稀释至100mL，加入150mL硫酸-磷酸混合液和5滴二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，直到溶液呈稳定的紫色。同时做空白试验。

按下式计算硫化铁硫的含量:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:Sp，ad为空气干燥煤样中硫化铁硫的质量分数，%;V1为测定煤样时重铬酸钾标准溶液用量，mL;V0为测定空白时重铬酸钾标准溶液用量，mL;c为重铬酸钾标准溶液的浓度［c(1/6K2Cr2O7)=］;为铁的摩尔质量的数值，单位用g/mol;为由铁换算成硫的因数;m为称取煤样的质量，g。

(2)原子吸收光谱法

方法提要

用稀盐酸浸出煤中非硫铁矿铁，浸出后的煤样再用稀硝酸浸取，以原子吸收光谱法测定硝酸浸出硫化铁的铁，再以铁的质量计算煤中硫化铁硫的含量。

仪器

原子吸收光谱仪。

试剂

硝酸。

铁标准储备溶液ρ(Fe)=称取高纯铁()置于300mL烧杯中，加50mL(1+1)HNO3，置于电热板上加热缓缓溶解完全，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

铁标准溶液ρ(Fe)=200μg/mL吸取铁标准储备溶液置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

校准曲线

吸取、、、、、、、、、、铁标准溶液分别置于100mL容量瓶中，加2mL(1+1)HNO3，加水稀释至刻度，摇匀，此标准系列铁的浓度为0～μg/mL。

用原子吸收光谱仪，于波长处，测量吸光度，绘制校准曲线。

分析步骤

在经5mol/LHCl浸取过的煤样中加入50mL(1+7)HNO3，盖上表面皿，置于电热板上加热微沸30min后，用慢速定性滤纸过滤于200mL容量瓶中，用热水洗到无铁离子为止(用硫氰酸钾溶液检查)，冷却至室温后加水稀释至刻度，摇匀。

吸取溶液置于100mL容量瓶中，加2mL(1+1)HNO3，加水稀释至刻度，摇匀。按校准曲线同样条件测量吸光度，测得铁量。

按下式计算硫化铁硫的含量:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:Sp，ad为空气干燥煤样中硫化铁硫的质量分数，%;ρ1为试样溶液中铁的浓度，μg/mL;ρ0为空白溶液中铁的浓度，μg/mL;m为煤样的质量，g;V1为分取试样溶液体积，mL;V为试样总体积，mL;为由铁换算成硫化铁硫的因数;100为测定时溶液体积，mL。

有机硫的计算

有机硫采用计算方法求得。

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:So，ad为空气干燥煤样中有机硫的质量分数，%;St，ad为空气干燥煤样中全硫的质量分数，%;Ss，ad为空气干燥煤样中硫酸盐硫的质量分数，%;Sp，ad为空气干燥煤样中硫化铁硫的质量分数，%。