脑子已停机
本文从PAC生产的不同原料的角度.对目前我国聚合氯化铝的生产技术进行了论述和探讨1 聚合氯化铝的制备技术1.1 以铝屑、铝灰及铝渣为原料1.1.1 酸溶一步法将盐酸、水按一定比例投加于一定量铝灰中,在一定温度下充分反应,并经过若干小时熟化后.放出上层液体即得聚合氯化铝液体产品。铝反应为放热反应,如果控制好反应条件如盐酸浓度和量,水量及投加速度和顺序,就可以充分利用铝反应放出的热量,使反应降低对外加热量的依赖度,甚至不需外加热源而通过自热进行反应,控制其盐基度至合格。该法具有反应速度快,投资设备少,工艺简单,操作方便等特点,产品盐基度和氧化铝含量较高,因而该法在国内被普遍采用。但此工艺对设备腐蚀较严重,生产出的产品杂质较多,特别是重金属含量容易超标,产品质量不稳定。阮复昌等�6�8利用电解铝粉、分析纯盐酸为原料,在实验室制备出了超纯的聚合氯化铝,据称可用于实验室制备聚合氯化铝标准溶液。1.1.2 碱溶法先将铝灰与氢氧化钠反应得到铝酸钠溶液,再用盐酸调pH值,制得聚合氯化铝溶液。这种方法的制得的产品外观较好,水不溶物较少,但氯化钠含量高,原材料消耗高,溶液氧化铝含量低,工业化生产成本较大1.1.3 中和法该法是先用盐酸和氢氧化钠与铝灰反应.分别制得氯化铝和铝酸钠,再把两种溶液混合中和.即制得聚合氯化铝液体。用此方法生产出的产品不溶物杂质较少,但成本较高。刘春涛等l2 先用盐酸与铝箔反应,再把得到的氯化铝分为两部分,一部分用氨水调节pH值至6~6.5.得到氢氧化铝后.再把另一部分氯化铝加入到氢氧化铝中使其反应.得到聚合氯化铝液体产品,干燥后得到固体产品,据称产品的铝含量和盐基度等指标都很高。1.1.4 原电池法该工艺是铝灰酸溶一步法的改进工艺,根据电化学原理.金属铝与盐酸反应可组成原电池,在圆桶形反应室的底部置人用铜或不锈钢等制成的金属筛网作为阴极,倒人的铝屑作为阳极,加入盐酸进行反应,最终制得PAC。该工艺可利用反应中产生的气泡上浮作用使溶液定向运动,取代机械搅拌,大大节约能耗 ]。1.2 以氢氧化铝为原料将氢氧化铝与盐酸和水按一定比例,在合适的温度和压强下反应,熟化后制得聚合氯化铝产品。该法生产工艺简单,在上世纪80年代是国内外普遍采用的一种工艺。由于氢氧化铝酸溶性较差,故酸溶过程需加温加压。但此法生产出的产品盐基度不高,通常在30% ~50% 范围内,国内已有很多提高盐基度的研究, 如投加铝屑、铝酸钠、碳酸钙、氢氧化铝凝胶和石灰等.此法生产出的产品杂质较少.但以氢氧化铝为原料生产成本较高,制得的产品多用于饮用水。晏永祥等 采用氢氧化铝酸溶法.以纯铝板为除铁剂.制备出了高纯聚合氯化铝。1.3 以氯化铝为原料1.3.1 沸腾热解法用结晶氯化铝在一定温度下热解,使其分解出氯化氢和水,再聚合变成粉状熟料,后加一定量水搅拌,短时间可固化成树脂性产品,经干燥后得聚合氯化铝固体产品。1.3.2 加碱法先配置一定浓度的氯化铝溶液,在一定温度下强烈搅拌 同时缓慢滴加一定量的氢氧化铝溶液,反应至溶液变澄清,上清液即为聚合氯化铝液体产品。通常认为微量加碱法(极慢的加碱速度)所得产品的Al 的质量分数可达80% 以上,赵华章等通过提高温度等手段制得了总铝浓度为0.59 mol/L,Al 的质量分数达80.7% 的产品。但国外有报道指出在铝浓度很低的情况下,缓慢加碱得不到Al 反而在90 c【=下通过快速加碱可得到Al 的质量分数为100% 的PAC溶液 ,于月华等 用逐滴加碱法制得聚合氯化铝,制得的产品据称Al 含‘量也不高。1.3.3 电解法该法中科院研究较多,通常以铝板为阳极,以不锈钢为阴极,氯化铝为电解液,通以直流电,在低压、高电流的条件下,制得聚合氯化铝。曲久辉等 10]利用此法制得了碱化度高、Al 含量高的聚合氯化铝产品。也有学者对此装置进行了改进,如何锡辉等�6�8 用对氢过电位更低的金属铜作阴极.且可提高耐腐蚀性和导电性。罗亚田等_l2 用特制的倒极电源装置合成聚合氯化铝,据称可以减少电解过程中的极化现象。1.3.4 电渗析法路光杰等l13 对此作了研究,以氯化铝为电解液,以石墨(或钛钌网)等惰性电极为阳极,多孑L铁板(或铂片)为阴极,以两张阴离子交换膜构成反应室,通以直流电,反应后得到聚合氯化铝产品。1.3.5 膜法该法把碱液放在膜的一侧,膜的另一侧放置氯化铝溶液,利用膜表面的微孔作为分布器,使碱液通过微孑L微量地加入到氯化铝溶液中去.从而制得Al 含量高的聚合氯化铝。彭跃莲等ll4’利用超滤膜制得的聚合氯化铝产品Al 的质量分数可达79.6%以上.张健等_l5]利用中空纤维膜制得的聚合氯化铝产品中的Al 的质量分数据称可达90.18%。1.4 以含铝矿物为原料1.4.1 铝土矿、高岭土、明矾石、霞石等矿物铝土矿是一种含铝水合物的土状矿物,其中主要矿物有三水铝石、~ 水软铝石、一水硬铝石或这几种矿物的混合物,铝土矿中AI O 的质量分数一般在40% ~80% 之间,主要杂质有硅、铁、钛等的氧化物。高岭土铝的质量分数在40% 左右,其分布较广,蕴藏丰富,主要成分是三氧化二铝和二氧化硅。明矾石是硫酸复盐矿物,在我国资源较为丰富,明矾石在提取氯化物、硫酸、钾盐的同时,可制得聚合氯化铝,是一种利用价值较高的矿物。霞石铝的质量分数在30% 左右,若用烧结法制聚合氯化铝,同时可得副产品纯碱或钾盐。这些矿物一般采用酸溶法和碱溶法来制备聚合氯化铝_I6]。酸溶法适用于除一水硬铝矿外的大多数矿物。生产工艺是:① 矿物破碎。为使液固相反应有较大的接触面,使氧化铝尽量溶出,同时又考虑到残渣分离难度问题.通常将矿石加工到40~60目的粉末。② 矿粉焙烧。为提高氧化铝的溶出率,需对矿粉进行焙烧.最佳焙烧时间和焙烧温度与矿石种类和性质有关,通常在600~800 cC之间。③ 酸溶。通常加入的盐酸浓度越高,氧化铝溶出率越高,但考虑到盐酸挥发问题,通常选用质量分数为20% 左右的盐酸。调整盐基度熟化后即得到聚合氯化铝产品。胡俊虎等[171以煤系高岭土为原料,氧化钙为助溶剂,酸浸一步合成制得聚合氯化铝铁.干燥后固体产品测得氧化铝的质量分数大于30% 。一水硬铝石或其它难溶于酸的矿石,可用碱法制备聚合氯化铝。生产工艺前两步与酸法一样,都需破碎和焙烧,后用碱溶,用碳酸钠或氢氧化钠或其它碱与矿粉液反应,制得铝酸钠,再用碳酸氢钠和盐酸调节,制得聚合氯化铝。碱法投资大,设备复杂,成本高,一般使用较少。1.4.2 煤矸石煤矸石是洗煤和选煤过程中排出的固体废弃物.随着煤炭工业的发展.煤矸石的产量日益剧增,而废弃煤矸石容易污染环境。以煤矸石为原料生产聚合氯化铝,不仅解决了其污染问题,而且还使其有了使用价值。煤矸石一般含有质量分数为l6% ~36% 的AI2O 2.5% ~15% 的Fe2O 和5l% ~65% 的SiO ,利用煤矸石为原料可制得聚合氯化铝或聚合氯化铝铁, 自上世纪60年代以来,已经投入工业化生产。常用的生产工艺是:煤矸石经破碎和焙烧。在一定温度下加入盐酸反应若干小时后.可加入聚丙烯酰胺进行渣液分离,渣经适当处理后可作为制水泥原料,母液经浓缩结晶可制得结晶三氯化铝。这时可用沸腾热分解制得聚合氯化铝,也可采用直接加入一定浓度的氢氧化钠调节盐基度制得聚合氯化铝。马艳然等『l。 利用煤矸石为原料制备出了符合国家标准的聚合氯化铝产品。1.4.3 铝酸钙矿粉铝酸钙粉由铝土矿、碳酸钙和其它配料经高温煅烧,冷却后磨粉而得。按制作聚合氯化铝方法的不同,分为碱溶法、酸溶法和两步法。(1)碱溶法用铝酸钙矿粉与纯碱溶液反应得到偏铝酸钠溶液,反应温度为100~ll0 cC,反应4 h左右。后在偏铝酸钠溶液中通人二氧化碳气体,当溶液pH值为6~8时。形成大量氢氧化铝凝胶,这时停止反应.这一过程反应温度不要超过40 cC,否则会形成老化的难溶胶体。最后在所生成的氢氧化铝中加入适量的盐酸加热溶解,得到无色、透明、黏稠状的液体聚合氯化铝,干燥后得到固体聚合氯化铝。此法生产出的产品重金属含量低,纯度高,但生产成本较高[19]。(2)酸溶法把铝酸钙粉直接与盐酸反应,调整完盐基度并熟化后即得到聚合氯化铝液体产品。该法工艺简单,投资少,操作方便,生产成本低,但产品的不溶物,重金属含量较高,固体产品氧化铝含量通常不高.质量分数约为28% 左右,产品外观较差,铁离子含量高。郑怀礼等 用酸溶法制备了聚合氯化铝铁。(3)两步法这种生产方法一般采用酸溶两步法的生产工艺,在常压和一定温度下,第一步加较高的盐酸量比到铝土矿粉中,使氧化铝尽可能溶出,第二步是把第一步反应的上清液与新加入的铝酸钙粉反应。这一步既有氧化铝溶出,又可以调节盐基度。通常第一步的氧化铝能溶出80% 以上,第二步的氧化铝溶出率在50% 以下,故第二段沉淀矿渣一般回流到第一步反应中去。董申伟等 用铝土矿和铝酸钙粉为原料,采用酸溶两步法工艺,制得了氧化铝的质量分数为10.11%.盐基度为85% 的液体聚合氯化铝产品。1.5 以粉煤灰为原料粉煤灰是火力发电厂水力除灰系统排放的固体废弃物。由于粉煤灰中约90% 三氧化铝呈玻璃态.活性不高。酸溶很难直接把三氧化铝溶解。以往通常采用碱石灰法。但设备投资大,对设备腐绌性高,能耗大且需大量纯碱,实际生产意义不大。有人用KF、NH4F等作为助溶剂打开硅铝键,再用酸溶,以提高氧化铝溶出率.酸溶后得到氯化铝,再用热解法或用氢氧化钠调节盐基度。陆胜等 用粉煤灰为原料,NH F为助溶剂,制得了聚合氯化铝产品,据称能耗低。2 国内聚合氯化铝制作过程中存在的难点问题及解决建议我国对聚合氯化铝研究较晚,但发展迅速,随着聚合氯化铝的广泛应用,对其研究也需深化。国内虽对聚合氯化铝中铝离子水解形态研究了多年,但仍未取得一致共识,汤鸿霄等学者认为A1 为最佳组分。其含量越高。絮凝效果越好。但也有学者认为A1 并不是决定混凝效果的首要因素 引,这方面是近几年的研究热点。也是难点, 需进一步研究;由于聚合氯化铝确切形态复杂,目前用盐基度反映其聚合程度和絮凝效果,而没有考虑钙、铁、硅等离子参与聚合对盐基度计算的影响,而上述离子一般对絮凝效果有着促进作用,这些难点都需深入研究。国内PAC_T业在产品制备中,主要存在以下难点问题2.1 产品纯度问题氧化铝含量是聚合氯化铝产品的重要指标。通常认为其含量越高、纯度越高,说明品质愈好,我国聚合氯化铝行业中,除少数企业能生产部分系列产品及专用产品外。大多数企业都是以铝土矿、铝酸钙和副产盐酸生产单一的低品质聚合氯化铝产品,生产规模小.技术含量低,产品有效成分氧化铝含量低、杂质多,而高效、廉价的复合型聚合铝盐和高纯度聚合氯化铝产品很少,满足不了市场需求,特别是满足不了造纸工业对高纯度聚合氯化铝产品的需要。这方面既是难点,也是研究热点之一。因此,企业应该避免短期投资行为,应积极推广新工艺技术,提高生产技术水平,同时需加大新产品开发力度。2.2 不溶物的问题国家标准对市售聚合氯化铝的不溶物含量作了明确规定。因国内企业一般选用矿物作为原料,而矿物等原材料一般成分复杂,并需经过破碎等加成粉末。且粉末越细,氧化铝溶出率越高。但是相应不溶物等杂质也就越难沉淀。因此如何有效降低不溶物是聚合氯化铝生产急需解决的难点问题。解决方案除合理DI1.T.矿物和选择丁艺外,固液分离效果与不溶物含量有直接联系,合理的分离方法选择也是重要的环节之一,常用固液分离方法有:①自然沉淀法。但通常需要时间长,不适用占地面积小的厂家。② 板框压滤机压滤,但投资大,能耗高。③ 投加聚丙烯酰胺等助凝剂,控制好投加量,通常会取得较好的效果。2.3 盐基度问题盐基度越高通常产品的絮凝作用越好。一般可在低盐基度产品中投加铝屑、铝酸钠、碳酸钙、碳酸铝、氢氧化钠凝胶、石灰等来提高盐基度。若考虑到不引入重金属和其它杂质。一般采用加铝屑和铝酸钠的方法。但成本要高于铝酸钙和铝灰, 目前国内较多企业采用铝酸钙调整盐基度。2.4 重金属等有害离子的去除问题某些原料中重金属等有害离子含量很高。可以在酸溶过程中加入硫化钠、硫化钙等硫化物.使有害离子生成硫化物沉淀而去除;也可以考虑用铝屑置换和活性炭吸附的方法去除重金属等有害离子。2.5 盐酸投加量问题制备聚合氯化铝方法很多,但实现一定规模工业化生产的是酸溶法和碱溶法,其中由于生产成本、氧化铝溶出率等问题。酸溶法实际应用较碱溶法多,而酸溶涉及到盐酸浓度、盐酸投加量等问题。盐酸浓度越高,氧化铝溶出率越大,但盐酸挥发也就越厉害,故要合理配置盐酸浓度。质量分数通常为20% 左右;盐酸投加量少,氧化铝溶出率低.而投加量大时.制备出的聚合氯化铝盐基度低、腐蚀性强。运输困难,故需合理投加盐酸量。3 结语与展望聚合氯化铝在国内外是发展较快的精细化工产品.在水处理中是一种高效的絮凝剂,其研发对水处理及精细化工具有重要意义。目前在产品开发上有两个方向.一是开发新材料制备聚合氯化铝产品,以铝屑、铝灰及铝渣等原料制备聚合氯化铝产品,工艺较为简单,早期发展较为迅速,但近年来由于含铝屑、铝灰等含铝材料的价格上涨,以及利用其生产其它具有更高价值的含铝产品的出现,用此原料生产聚合氯化铝已日益减少。以氢氧化铝、氯化铝为原料生产成本太高,故目前国内一般采用含铝矿物为原料制备聚合氯化铝。近年来利用工业生产的废弃物(粉煤灰、煤矸石)作为原材料的研究应引起足够重视.利用工业废弃物作为原料来生产聚合氯化铝既节省材料费,又能使废物循环利用,是非常有市场应用前景的研究领域 另外一个方向是聚合氯化铝与无机或有机高分子絮凝剂复合或复配应用的研究,复合或复配药剂可以弥补单一絮凝剂的不足,兼具了各自单一絮凝剂的优点,适应范围广,还能提高有机物的去除率,降低残留金属离子浓度,能明显提高絮凝效果。此外, 目前国内PAC的生产工艺多为间歇生产,污染严重,原料利用率低,产品质量不稳定,开发高效连续化生产工艺,必将成为今后工业生产研究的热点参考文献:[1]阮复昌,郑复昌, 范娟.一种超纯聚合氯化铝的制备及其DH值与盐基度的相关性研究[J].化学反应工程与工艺,2006,16(1):38—41.[2]刘春涛,马荣华,李莉.废弃铝箔制备高效净水剂及其应用[J].水处理技术,2002,28(6):350—351.[3]李凡修,陈武.聚合氯化铝制备技术的研究现状和进展[J].工业水处理,2003。23(3):5—8.[4]晏永祥,陈夫山,栾兆坤.高纯聚合氯化铝的制备及其影响因素[J].工业水处理,2007,27(2):57—59.[5]赵华章,彭凤仙,栾兆坤,等.微量加碱法合成聚合氯化铝的改进及All3形成机理[J].环境化学,2004,23(2):202—207.[6]Akitt J W ,Elde~J M.Muhinuclear magnetic resonance studies ofthe hydrolysis of aluminium(Ⅲ )[J]. Chem Soc Dalton Trans,1988,19(6):1347—1355.[7]Kloprogge J T,Seykens D,Jansen J B H,et o1.Nuclear magneticresonance study on the optimalization of the development of the A113polymer[J].Journal of Non-Crystalline Solids,1992,142(2):94—102.[8]Bertsch P M.Conditions for A1l3 polymer formation in partially neutralizedAluminum solutions[J].Soil Sci SOC Am,1987,51(6):825—828.[9]于月华,柳松,黄冬根.聚合氯化铝的制备与分析研究[J].无机盐工业,2o06,38(1):35—37.[1O]曲久辉,刘会娟,雷鹏举,等.电解法制备PAC在水处理中的应用研究[J].中国给水排水,2001,17(5):l6一l9.[11]何锡辉,朱红涛,彭昌荣,等。电解法制备聚合氯化铝的研究[J]. 四川大学学报(自然科学版),2006,43(5): 1088一l092.[12]罗亚田,皮科武,钟春妮,等.倒极电解法合成聚合氯化铝絮凝剂[J].化工环保,2004,24(2):145—147.[13]路光杰, 曲久辉,汤鸿霄.电渗析法合成高效聚合氯化铝的研究[J].中国环境科学,2000,20(3):250—253.[14]彭跃莲,刘忠洲.超滤膜的一种新用途— — 制备聚合氯化铝絮凝剂[J].膜科学与技术,2001,21(3):37—41.[15]张健,贺高红,李祥村,等.中空纤维膜法制备聚合氯化铝的研究[J].化学工程,2007,35(3):71—74.[16]常青.水处理絮凝学[M]. 北京:化学工业出版社,2003.77-78.[17]胡俊虎,刘喜元,李晓宏,等.复合型絮凝剂聚合氯化铝铁(PACF)的合成及其应用[J].环境化学,2007,26(1):35—38.[18]马艳然,于伯渠,鲁秀国.从煤矸石中制备聚合氯化铝及其应用[J].化学世界,2004,(2):63—65.[19]李风亭,张善发,赵艳.混凝剂与絮凝剂[M].北京:化学工业出版社.2o05.45—46.[2O]郑怀礼,张海彦, 刘克万,等.用于市政废水除磷的聚合氯化铝铁絮凝剂研究[J].水处理技术,-2006,32(6):34—36.[21]董申伟,李善得,李明玉,等.利用铝土矿和铝酸钙制备聚合氯化铝的研究[J].无机盐工业,2005,37(12):31—33.[22]陆胜,赵宏,解晓斌.生态处理粉煤灰制备结晶氯化铝、聚合氯化铝的实验研究[J].粉煤灰,2003,10(2):10—11.[23]李凯,李润生,宁寻安,等.不同聚氯化铝系列的水解聚合形态研究[J].中国给水排水,2003,19(10):55—57.作者简介:潘碌亭(1964一),男,安徽蚌埠人,副教授,工学博士, 主要从事水污染控制技术研究与絮凝剂研发。
花开旭航
采用泥浆法或溶液法,由乙烯与丙烯、丁烯等第二单体共聚制得。本体法工艺的研究开发始于20世纪60年代,1964年美国Dart公司采用釜式反应器建成了世界上第一套工业化本体法聚丙烯生产装置。1970年以后,日本住友、Phillips、美国EI Psao等公司都实现了液相本体聚丙烯工艺的工业化生产。与采用溶剂的浆液法相比,采用液相丙烯本体法进行聚合具有不使用惰性溶剂,反应系统内单体浓度高,聚合速率快,催化剂活性高,聚合反应转化率高,反应器的时-空生产能力更大,能耗低,工艺流程简单,设备少,生产成本低,"三废"量少;容易除去聚合热,并使撤热控制简单化,可以提高单位反应器的聚合量;能除去对产品性质有不良影响的低分子量无规聚合物和催化剂残渣,可以得到高质量的产品等优点。不足之处是反应气体需要气化、冷凝后才能循环回反应器。反应器内的高压液态烃类物料容量大,有潜在的危险性。此外,反应器中乙烯的浓度不能太高,否则在反应器中形成一个单独的气相,使得反应器难以操作,因而所得共聚产品中的乙烯含量不会太高。本体法不同工艺路线的区别主要是反应器的不同。反应器可分为釜式反应器和环管反应器两大类。釜式反应器是利用液体蒸发的潜热来除去反应热,蒸发的大部分气体经循环冷凝后返回到反应器,未冷凝的气体经压缩机升压后循环回反应器。而环管反应器则是利用轴流泵使浆液高速循环,通过夹套冷却撤热,由于传热面积大,撤热效果好,因此其单位反应器体积产率高,能耗低。 本体法生产工艺按聚合工艺流程,可以分为间歇式聚合工艺和连续式聚合工艺两种。(1)间歇本体法工艺。间歇本体法聚丙烯聚合技术是我国自行研制开发成功的生产技术。它具有生产工艺技术可靠,对原料丙烯质量要求不是很高,所需催化剂国内有保证,流程简单,投资省、收效快,操作简单,产品牌号转换灵活、三废少,适合中国国情等优点,不足之处是生产规模小,难以产生规模效益;装置手工操作较多,间歇生产,自动化控制水平低,产品质量不稳定;原料的消耗定额较高;产品的品种牌号少,档次不高,用途较窄。目前,我国采用该法生产的聚丙烯生产能力约占全国总生产能力的;(2)连续本体法工艺。该工艺主要包括美国Rexall工艺、美国Phillips工艺以及日本Sumitimo工艺。(a)Rexall工艺。Rexall本体聚合工艺是介于溶剂法和本体法工艺之间的生产工艺,由美国Rexall公司开发成功,该工艺采用立式搅拌反应器,用丙烷含量为10%-30%(质量分数)的液态丙烯进行聚合。在聚合物脱灰时采用己烷和异丙醇的恒沸混合物为溶剂,简化了精馏的步骤,将残余的催化剂和无规聚丙烯一同溶解于溶剂中,从溶剂精馏塔的底部排出。以后,该公司与美国El Paso公司组成的联合热塑性塑料公司,开发了被称为"液池工艺"的新生产工艺,采用Montedison -MPC公司的HY-HS高效催化剂,取消了脱灰步骤,进一步简化了工艺流程。该工艺的特点是以高纯度的液相丙烯为原料,采用HY-HS高效催化剂,无脱灰和脱无规物工序。采用连续搅拌反应器,聚合热用反应器夹套和顶部冷凝器撤出,浆液经闪蒸分离后,单体循环回反应;(b)Phillips工艺。该工艺由美国Phillips石油公司于20世纪60年代开发成功。其工艺特点是采用独特的环管式反应器,这种结构简单的环管反应器具有单位体积传热面积大,总传热系数高,单程转化率高、流速快、混合好、不会在聚合区形成塑化块、产品切换牌号的时间短等优点。该工艺可以生产宽范围熔体流动速率的聚聚物和无规聚合物;(c)Sumitimo工艺。该工艺由日本Sumitimo(住友)化学公司于1974年开发成功。此工艺基本上与Rexene本体法相似,但Sumitimo本体法工艺包括除去无规物及催化剂残余物的一些措施。通过这些措施可以制得超聚合物,用于某些电气和医学用途。Sumitimo本体法工艺使用SCC络合催化剂(以一氯二乙基铝还原四氯化钛,并经过正丁醚处理),液相丙烯在50-80℃、3. 0MPa下进行聚合,反应速率高,聚合物等规指数也较高,还采用高效萃取器脱灰,产品等规指数为96%-97%,产品为球状颗粒,刚性高,热稳定性好,耐油及电气性能优越。
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通过对课程塑料模具制造的过程我了解了以下下内容:1、产品设计;2、模具设计(用软件分模,选用模架及标准件并设计滑块);3、工艺安排;4、按工艺顺序进行加工;5、钳工装配(主要配分型面);6、试模。下面主要讲述上面每个过程的重点和要注意的问题。 、产品设计 这个过程中我们应注意的问题有:不能随意改变产品的结构(用户特殊要求除外);不能随意改变产品大小(用户特殊要求除外);在交图前应检查各尺寸是否正确及是否注明产品材料。 、模具设计 (一)首先必须要拟定模具结构形式: A、分型面位置确定:分型面应选在塑件的最大截面处;不影响塑件外观质量,尤其是对外观有明确要求的塑件,更要注意分型面对外观影响;有利于保证塑件的精度要求;有利于模具加工,特别是型腔加工;有利于浇注系统、排气系统、冷却系统的设置;便于塑件的脱模,尽量使塑件开模时留在动模一边(有的塑件需要定模推出的例外);尽量减小塑件在合模平面上的投影面积,以减小所需锁模力;便于嵌件的安装;长型芯应置于开模方向。 B、型腔数量的确定:型腔数量主要是根据塑件的质量、投影面积、几何形状(有无抽心)、塑件精度、批量大小以及经济效益来确定,这些条件互相制约的,在确定设计方案时,须进行协调,以保证满足其主要条件。 C、型腔排列方式、模具结构形式的确定:型腔的排列涉及模具尺寸、浇注系统的设计、浇注系统的平衡、抽芯机构的设计、镶件及型芯的设计以及温度调节系统的设计。以上这些问题又与分型面及浇口的位置有关,所以在具体设计过程中,要进行必要的调整,以达到比较完善的设计结构。1)中大型塑件或带有侧向分型与抽芯(几个方向分型或抽芯)、且抽芯机构在动模时的小型精密塑件采用单型腔单分型面模具;2)塑件外观质量、尺寸精度要求高而采用点浇口时,用单型腔多分型面模具;3)尺寸精度要求一般的中小型塑件用多型腔单分型面或多型腔多分型面模具。 (二)塑料模具钢的选用: A、塑料模具钢的性能要求(1)要求材料有较高的硬度、好的耐磨性,其型面硬度应为30~60HRC,淬硬性>55HRC,有足够的硬化深度,材料中心部位有足够强韧性,以免脆断、塑性变形等。(2)要求材料具有一定的抗热性,能在150~250 C的温度下长期工作,且不氧化、不变形,尺寸稳定性良好。(3)要求材料具有一定的耐腐蚀性。(4)要求材料的焊接性能、锻造工艺性能良好。 B.、塑料模具钢的选用 冷压成型塑料模具多以低碳钢为主,型号可选用20、20Cr、12CrNi3A、40rC或DTI等。切削成型塑料模具,多以调质钢为主,先进行调质处理后再后再加工,型号可选用40、50、3Cr2Mo、4Cr3MoSiV、5CrNiMo、4Gr5MoSiV1或 4Cr5W2SiV1等。磨损强烈的热塑性和热固性塑料模具选用冷作模具钢制造,如Cr12、9Mn2V、Cr6 WV或7 Cr Mo NiMo等。高级塑料模具可选用超低碳马氏体时效钢,如18Ni(250)、18Ni(300)或18Ni(350)等。 (三)模架及标浇口设置所要考虑的因素: A、浇口的设置应达到平衡充模 B、浇口应位于厚壁处 C、浇口应远离薄壁特征 D、浇口的设置应实现同向流动 E、必要时增加浇口以减少充模压力 F、增加浇口以防止过保压 G、所用模具的类型,是2板式还是3板式模具? H、热流道还是冷流道,或者混合流道 I、所希望的浇口类型,如边缘浇口、潜伏式浇口等 J、由于制件的功能而对浇口位置的限制 没有固定的原则来决定浇口应该或不应该设在制件的什么位置。设计师不同,他所认可的浇口最佳位置可能不同。本节将讨论浇口位置设计的一些原则,与制件充模流动分析相关的人员应对这些原则予以重视。 (四)模架及准件的选用: 在设计模具时,应尽可能地选用标准模架和标准件(包括通用标准件及模具专用标准件两大类,通用标准件如紧固件等,模具专用标准件如定位圈、浇口套、推杆、推管、导柱、导套、模具专用弹簧、冷却及加热元件),因为标准件有很大一部分随时可在市场上买到,这对缩短制造周期,降低制造成本极其有利。模架尺寸确定之后,对模具有关零件要进行必要的强度或刚度计算,以校核所选模架是否适当,尤其是对大型模具,这一点尤为重要。 、工艺安排前我们应先对塑料成型工艺的可行性分析: (1)接受设计任务(塑件产品零件工作图,若是实物零件,应绘制成二维工程图),在产品零件工作图上应注明所用塑料的品种、批量大小、尺寸精度与技术条件,产品的功用及工作条件。 (2)对产品图纸或提供的样品进行详细地分析和消化,注意检查以下项目。 A、产品尺寸精度及其图纸尺寸的正确性; B、脱模斜度是否合理; C、塑件厚度及其均匀性; D、塑料种类及其收缩率; E、塑件表面颜色及表面质量要求。 (3)了解该塑件材料的机械性能和物理性能,以及与注射工艺有关的参数。 (4)审核塑件的成型工艺性,讨论壁厚、肋板、圆角、表面粗糙度、尺寸精度、表面修饰、脱模斜度和嵌件安放的可行性,如果产品结构设计的成型工艺性不佳,可与设计者商榷,在不影响产品性能的前提下,由设计者对产品结构进行修改,以满足注塑成型工艺的需要。 (5)计算塑件的体积和质量。 、按工艺顺序进行机加。在模塑公司模具加工中心,加工模具主要有以下几种方法:车床加工、铣床加工、磨床加工、CNC加工、放电加工、线切割加工等。 几种模具加工方法的比较: 1)、车床加工 加工精度: 加工特性:适合孔、台阶、槽等一系列成型加工,可加工范围比较广。 2)、铣床加工 加工精度: 加工特性:适合孔、台阶、槽等一系列成型加工。 3)、磨床加工 加工精度: 加工特性:适合圆弧、斜面、槽等精密成型加工 4)、CNC加工 加工精度: 加工特性:适合公母模座、3D模仁及各类电极的粗精加工。 5)、放电加工 加工精度: 加工特性:适合于加工槽类、孔类及复杂成型类工件,可镜面加工。 6)、线切割加工 加工精度: 加工特性:加工精度高、光洁性好、操作方便,可加工上下异形工件。 、在模具制造过程中装配主要由钳工来完成 装配技术分为“分离”和“集成”两种类型。集成装配:A、焊接 B、固定 C、粘接 D、嵌入技术 E、90度角卡扣;分离装配包括: A、小于90度角卡扣 B、螺扣装配 C、中心装配 D、压机装配。压件装配:压件装配可以使塑料组件在最低的成本下进行高强度装配。例如对卡扣装配来说,由于应力松弛,高压装配的拉力强度随着时间的流逝而减少(见图3)。设计计算必须把它考虑进去。另外,必须作使用温度周期变化的试验,以保证设计的可行性;螺纹装配:螺纹装配由分离型、组合型螺杆或整体螺杆嵌件的运用组成。材料的挠曲模量给螺件的合理装配提供了指导。 例如, 带螺纹的螺丝的弯曲模量可以达到2800Mpa。如果需要使用公制的螺丝,或者螺纹装配需要多次来完成,这就需要采用金属的细纹嵌件。 、试模前我们应该了解该塑料件的机械性能和物理性能,以及与注射工艺有关的相关参数。公司里用的塑料最多就是聚丙烯(PP)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)。除此之外,我们还要确定成型设备。 (1)常用塑料的特性: (一)聚丙烯(PP) 聚丙烯(PP)作为热塑塑料聚合物于1957年开始商品化生产,是有规立构聚合物中的第一个。其历史意义更体现在,它一直是增长最快的主要热塑性塑料,1991年它的世界总产量达到240亿磅。它在热塑性塑料领域内有十分广泛的应用,特别是在纤维和长丝、薄膜挤压、注塑加工等方面。 化学和性质 PP是以金属有机有规立构催化剂(Ziegler-Natta型),使丙烯单体在控制的温度和压力条件下合成的。因所用催化剂和聚合工艺不同,所得聚合物的分子结构有三种不同类型的立体化学结构,数量也不一样。这三种结构是指等规聚合物、间规聚合物和无规聚合物。在等规聚丙烯(最常见的商品形式)中,甲基原子团都处在聚合物骨架的同一侧,这一结构很容易形成结晶态。等规形式的结晶性赋予它良好的抗溶剂和抗热性能。在前十年期间所用的催化剂技术使非等规异构体的生成达到最少程度,消除了对无价值的无规组分进行分离的必要性,简化了生产步骤。 (二)苯乙烯树脂ABS 三元聚合物ABS从本世纪40年代开始商业化,销量逐年增长,现已成为全球销量最大的工程热塑性塑料,仅美国的销量就于1989年超过了12亿磅。在大宗商品塑料与高性能工程热塑性塑料之间,ABS占据了独特的“过渡”聚合物的位置。 化学和性质 ABS的多能性来自于它的三个单体结构单元——丙烯睛、丁二烯和苯乙烯。每个组分都为最终聚合物提供了一套不同的有用的性能。丙烯睛主要提供了耐化学性和热稳定性;丁二烯提供了初度和冲击强度;苯乙烯组分则为ABS提供了硬度和可加工性。 有三种生产工艺——乳液法、连续本体法或悬浮法,任一种工艺方法所制得的ABS原料中的苯乙烯含量均为50%甚至更高。通常至少两种工艺结合使用,以使最终产物最佳化。ABS树脂属于两相体系:苯乙烯一丙烯睛共聚物(SAN)为连续相,丁二烯衍生橡胶为弹性体分散相。 实际上还有少量苯乙烯和丙烯睛在丁二烯橡胶上发生共聚合反应(接枝),本来不相容的硬SAN和橡胶相容起来。因此,人们可把ABS看作是第一个在商业上取得成功的聚合物合金之一。 (三)丙烯酸-苯乙烯-丙烯睛(简称ASA) ASA聚合物是无定形材料,可以采用挤塑和注塑加工制成对气候影响有极好抵抗力的产品。三元共聚物ASA的机械性能通常类似于ABS树脂,不同的是ASA的性能受室外气候的影响要比ABS树脂小得多。 化学和性能 三元共聚物ASA可以用拥有专利权的专利反应工艺,或接枝工艺来生产。在反应法中,ASA是通过在苯乙烯和丙烯睛(SAN)的聚合反应过程中接技一种丙烯酸酯弹性体而制得,弹性体细粉末均匀地分散入并接校在SAN分子链上。 ASA杰出的耐候性来自于丙烯酸酯弹性体。对许多塑料而言,在日光辐射特别是在光谱的紫外线一端辐射与大气中氧气共同作用下,会发生脆化和变黄。ASA部件发生这种变化所需的时间比其它塑料长得多。 (2)选择成型设备: 根据成型设备的种类来进行模具,因此必须熟知各种成型设备的性能、规格、特点。例如对于注射机来说,在规格方面应当了解以下内容:注射容量、锁模压力、注射压力、模具安装尺寸、顶出装置及尺寸、喷嘴孔直径及喷嘴球面半径、浇口套定位圈尺寸、模具最大厚度和最小厚度、模板行程等,具体见相关参数。 要初步估计模具外形尺寸,判断模具能否在所选的注射机上安装和使用。 通过这么长时间的学习,运用塑料模具设计、机械制图、公差与技术测量、机械原理及零件、模具材料及热处理、模具制造工艺等先修课程的知识,分析和解决塑料模具设计问题,进一步巩固、加深和拓宽所学的知识;使我逐步树立正确的设计思想,增强创新意识和竞争意识,基本掌握塑料模具设计的一般规律,培养出了分析问题和解决问题的能力;通过计算、绘图和运用技术标准、规范、设计手册等有关设计资料,进行塑料模具设计全面的基本枝能训练,为毕业打下一个良好的基础。
聚丙烯(PP)作为热塑塑料聚合物在塑料领域内有十分广泛的应用,因所用催化剂和聚合工艺不同,所得聚合物性能,用途也不同。PP有很多有用的性能,但还缺乏固有的韧性,
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基于苯乙烯的用途广泛和需求量的不断提升,近年来世界各国苯乙烯生产发展迅速,并向着大型化发展。下面是我精心推荐的乙烯生产技术论文,希望你能有所感触! 苯乙烯生产技