丝雨如薇
收录日期:2019年3月18日钒是一种重要的合金金属,是现代工业发展所需的重要添加剂。钒具有延展性好、质坚硬、无磁性、耐腐蚀性强、不易氧化等特点。通过在钢铁中添加钒,可以显著提高钢材的强度、韧性、延展性、耐损性和耐热性。因此,钒广泛用于冶金、宇航、铁路、国防军工等部门。近年来,钒在清洁能源方面的研究有很大进步,钒氧化还原电池已经开始用于商业能源存储系统,世界上首条最大规模的钒电池生产线已在我国开通。中国不仅主要是世界第一大钒资源国,也是第一大生产国和消费国,在国际钒市场占有重要地位。一、全球和中国钒资源分布概况(一)全球钒资源分布概况。全球钒资源主要集中在少数国家和地区。据美国地质调查局(USGS,2017)统计,2016年全球钒的储量为1,万吨(钒含量)。世界钒资源主要分布于中国、俄罗斯、南非和澳大利亚。2016年,中国储量900万吨,居第一位,占世界总储量的,其次是俄罗斯、南非和澳大利亚,上述4个国家储量合计占到世界总储量的99%以上。(二)中国钒资源分布概况。中国钒资源丰富,主要赋存于钒钛磁铁矿和石煤之中,大中型矿床储量占到总储量的90%以上。中国的钒钛磁铁矿广泛分布于四川、湖南、安徽、广西、湖北、甘肃等省(区),其中四川钒储量居全国之首。我国产钒的主要来源有钒钛磁铁矿和石煤。钒钛磁铁矿提钒的产出率较高,对周围环境的污染较低。含钒石煤是中国特有的钒资源,石煤中含V2O5达以上。二、全球和中国钒矿供需现状及趋势(一)全球钒矿供需。全球钒资源开发利用以钒钛磁铁矿为主。从全球钒矿生产来看,2000~2016年,全球钒产量呈现逐渐增长态势,年产量由62,000吨增长至74,000吨。全球钒生产高度集中于中国、俄罗斯、南非和巴西等国,几乎供给了全球的原生钒需求。2016年我国钒矿产量占世界钒矿产量的,占世界第一。世界钒资源消费量也逐渐上涨,由2000年约35,000万吨增长到2016年约81,000万吨。从全球钒消费结构看,钢铁依然是钒的主要消费领域约,约有85%的钒用于冶金行业。(二)中国钒矿供需。我国钒矿市场供需形势一直处于供过于求的状态,产量、消费量持续上涨。从我国钒矿生产看,2000~2016年,我国钒年产量增长了5倍左右,并在2007年后超过南非成为世界第一大钒矿生产国。但钒矿的大量开采及冶炼对环境有严重的影响,我国在为世界生产供应钒矿资源的同时,也面临着相关环境问题的制约及相应环境政策的选择。从我国钒矿消费结构看,我国钒消费量随着钢铁工业的快速发展而快速增长,年消费量由2008年不足3,000吨增长至2016年36,000吨左右。受2008年金融危机影响,钒消费量出现大幅负增长。自2011年以来,我国的钒消费量急剧上升。2014年之后,受钢铁行业“去产能”去产能的影响,我国钒消费量出现负增长。从中国钒矿供需可以看出从2009年起,我国钒矿常年处于生产过剩的局面,也就是说我国每年约有2万吨左右的钒产品为世界出口或剩余。(图1,数据来源:World Metal Production、国际钒技术委员会、安泰科)从我国钒矿进出口数据来看,从2000年开始,我国钒矿向全球大量出口,进口微小。国际钒市场价格相对稳定,市场需求较强,因此国内市场出口意愿较强。我国平均每年出口V2O5约在1万吨左右,2009年受中国钢材需求我国钒矿产量一时大幅上涨,出口量达到最高达点约19,500吨。而钒矿进口几乎很小,对外依存度很低。我国钒矿进口的货源大多来自南非和印尼,受到海运时间较久、运费较高等因素影响,因此进口量偏低。从我国钒矿价格来看,从2010年以来由于国内钢铁行业大量需求,钒价一直处于较高的价格。随着2014年后我国钢铁行业“去产能”后,面对需求疲软,钒价出现一度下滑趋势。因我国限制钒渣的进口和攀枝花地区受环保压力全面停产,钒价从2017年起一直居高不下,下游企业出现囤货抢货的现象,原料市场波动明显。(图2,数据来源:《中国海关统计年鉴》和联合国商品贸易数据库)(三)未来市场。目前,中国对环境污染风险高的废塑料、未分拣废纸、废纺织原料、钒渣等四大类固体废物禁止进口。钒渣是提炼钒产品的重要原料,这一消息同时加剧了国内市场囤货倾向。其次我国产量最大的攀钢和成钢集团因为受到了环保的限制,导致自产钒产量比例下降,市场供不应求局面严重。受到环保的压力,普通钒厂的进入壁垒越来越高。钒产品在原料市场和国际市场的供应都受到影响,钒系产品未来一段时间的供应会相应减少。20世纪以来,新型清洁电池钒氧化还原液流电池的研发越来越成熟。钒电池是现在市场发展势头较强的绿色环保蓄电池之一,有着非常多的应用领域。如可作为高层建筑、机场等备用电源,可作为太阳能等发电系统的配套储能装置,为航运提供电力等。与其他化学电池相比,钒电池安全性高,工作时间更长、更稳定,连续充放电次数可达数千次。因受资源限制,美国、日本等发达国家钒电池的应用并未在本国掀起热潮。“十三五”以来,我国产业结构升级,新兴产业迅速发展,企业的研发能力也明显越来越高。我国四川攀枝花钒电池的研发已进入应用阶段,且我国钒资源储量丰富,钒电池的发展是大势所趋,未来需求也会大幅上涨。因此面对当前市场紧张,未来大量需求的钒资源,我国应合理开采,扩大进口,保证资源的有效供应。三、我国钒资源开发利用存在的问题(一)开采过量。钒在我国是一种战略性新兴产业密切相关的矿种。虽然我国钒钛磁铁矿和石煤资源极为丰富,但以2016年我国钒资源的储量和开发利用水平计算,中国钒资源的开采仅可满足未来100年的需求。在我国陕西、贵州、河南等地的钒资源保障程度低、产业链短,产业转型问题加剧。随着我国高强度钢筋和钒电池的推广,未来钒矿需求会大幅增长,为防止未来出现供不应求的局面,我国应合理限制钒矿的开采。(二)开采工艺不成熟。我国钒矿开采过程中废弃现象严重。在钒钛磁铁矿开采中,钒资源的综合利用率仅为47%。而我国钒矿大部分钒来自于石煤中提取,资源综合利用率更低,开采工艺相对落后。虽然石煤中钒的提取成本相对较低,但开采过程中会将伴生的所有有用贵金属、多金属、非金属作为废石丢弃,造成资源的极大破坏和浪费。在钒矿开采中,最初埋在地下并且对地表没有影响的铀矿被人工暴露在地表,造成严重的放射性污染。(三)严重污染环境。虽然钒矿本身毒性不大,但是钒矿冶炼主要是生产五氧化二钒,这种化工产品对人体有较大毒害,生产钒矿的废气中含有氯化氢、二氧氯气,对人身体和农林业有毁灭性的破坏;其次,冶炼过程中产生的废水、废渣和燃料的燃烧也会对环境造成不同程度的污染。我国在过量生产钒的同时,也同时面对着严重的环境污染问题。四、我国钒资源开发利用建议钒矿是一种重要的战略矿种,我国是世界上钒矿储量最大、产量最多、消耗最大的国家,钒矿市场面临着严重的供需不平衡。经上述供需分析和我国钒矿开发利用过程中存在的问题提出以下几点建议:(一)完善立法法规。2011年我国出台了对钒矿排放等相关的规定《钒工业污染物排放标准》,陕西省也随后颁布了《钒矿采选冶项目环境准入规定》。现阶段有关钒矿的保护性开采与监管的立法工作明显滞后,缺乏配套法律法规。我国应尽快完善立法,制定钒矿有偿使用的法规和实施细则,健全钒矿开采及冶炼的法制管理体系。(二)合理开采资源。由于我国钒矿开采资源利用率低,应加大对伴生矿产的综合利用率,提高回采率,合理开发利用优势矿产。对于环境污染问题,我国钒矿的开采应尽量选择底下开采方式,避免对植被和山体的破坏。各市区政府在进行规划时应充分考虑环保方面的因素,建立有效的生态补偿,争取实现“绿色矿山”开发,杜绝钒矿开发过程中的浪费现象。(三)严格控制钒矿大量出口。我国每年向世界出口大量的钒产品,而当前我国在生产钒矿的同时也面临着一系列的资源浪费和环境污染问题。我国钒矿应在满足国内需求之外合理开采,严格控制钒矿的出口,并建立出口管理措施,以保持市场平衡。(四)加强国际市场合作。我国是钒矿产量和储量最大的国家。应利用市场和资源优势提高我国在钒矿市场上的话语权。且钒矿储量丰富的国家都是金砖国家,我国应利用国际合作的优势,建立矿产资源运输通道建设,扩大钒矿进口以备缓解国内供需紧张的局面。(五)加强关键工艺研发力度。针对我国在冶炼钒产品生产关键工艺技术方面还存在制约瓶颈、开采工艺不成熟和环境污染等问题,我国应加大研发投入,企业内建立专门的研发管理体系,在高效提钒、提高钒的回收利用、清洁生产等方面应进一步研究,加强资源的综合利用。主要参考文献:[1]熊威娜.钒矿开发对水环境的影响及其治理[J].能源环境保护,(6).[2]肖六均.攀枝花钒钛磁铁矿资源及矿物磁性特征[J].金属矿山,2001(1).[3]王学文,王明玉.石煤提钒工艺现状及发展趋势[J].钢铁钒钛,(1).[4]夏玉丹,宋辉,杨斌.浅谈五氧化二钒的市场状况和生产工艺[J].贵州化工,(4).[5]盛凤军.全钒液流电池技术及其应用[J].广东化工,(20).[6]周天颂,樊永安.大地呼唤和谐——湘西州禁钒工作正在进行中[J].国土资源导刊,2005(5).[7]李晓宇,叶蕴琪,张福良,王丹.新时期我国钨矿资源现状及管理政策建议[J].现代矿业,(12).
牛奶荡糕
炭质页岩(石煤中)含钒矿物有含钒云母、含钒高岭土、含钒氧化铁矿、含钒电气石、含钒石榴子石等。钒在云母类、石榴子石类矿物中,以三价钒代替三价铝进入硅酸盐矿物晶格中。在氧化物矿物和黏土类矿物内,钒是一种混入物。
炭质页岩中钒的物相分析通常分为3相:氧化铁矿物和黏土矿物中的钒;云母类矿物中的钒;电气石和石榴子石中的钒。
高岭石、赤铁矿、针铁矿等易溶于盐酸溶液中,云母和电气石不溶。含钒云母是比较难溶的硅酸盐矿物,盐酸、硝酸、高氯酸都不能将它溶解,只有氢氟酸能将其溶解。含钒电气石在浓氢氟酸中加热半小时,其溶解率低于10%,但可用过氧化钠熔融分解含钒电气石。
试剂
过氧化钠。
氢氟酸。
盐酸。
图 炭质页岩中钒的物相分析流程
分析步骤
称取~(精确至)试样,于250mL锥形瓶中,加入50mL(1+3)HCl,沸水浴上浸取45min,取下,过滤,测定滤液中的钒即为氧化铁、高岭土中的钒。
将上述残渣放回原锥形瓶中,加入50mL(1+3)HF,沸水浴上浸取45min,取下,过滤,测定滤液中的钒即云母类矿物中的钒。
将上述残渣移入高铝坩埚中,放入高温炉中低温灰化烧掉滤纸,取出冷却后加入2gNa2O2,搅拌均匀,再覆盖一层后放入700℃高温炉中熔融10min,取出,冷却后,置于150mL烧杯中加热水浸提,在电炉上煮沸5min以赶尽过氧化氢,用水洗出坩埚,将溶液及沉淀一起移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,放置澄清。分取清液测定钒即为电气石、石榴子石中的钒。
参考文献
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本章编写人: 李小寒、熊英、郭巨全、田萍、王晓雁 ( 陕西省地质矿产实验研究所) 。
粘土宝宝
岩浆岩体侵入期、次的确定是研究侵入体与岩浆作用的重要内容之一,它取决于对接触关系的研究。
岩浆岩体的接触关系分为侵入接触(intrusive contact)、过渡接触(transitional con-tact)及断层接触(fault contact)等。侵入接触关系有明显与非明显之分。明显的侵入接触关系研究颇多,通常根据岩体的穿插(或切割)关系、接触变质现象、冷却边的存在、原生流动构造的产状以及捕虏体的分布等加以确定;非明显侵入接触关系研究甚少,尤其当相接触的两种岩性特征相近时,往往由于不能揭露侵入接触关系的存在,而把实质上的复式岩体误认为单式岩体,从而影响了对岩浆成岩成矿作用本质的认识。
鉴于岩浆岩体侵入期、次的确定不仅对岩浆作用过程、演化规律和岩体形成机理,而且对研究岩浆矿床成因,评价岩体含矿性以及指导地质普查找矿工作均具重要的理论与实际意义,本文将作者近年来在研究非明显侵入接触关系中发现的“隐秘侵入接触”(crypto-intrusion contact)及其研究方法论述如下,尚有不妥,请读者惠于指正。
1隐秘侵入接触
据载,一个侵入体凝固的时间,往往需要十几万年(В,Н,Котляр,1966)[1]。几十万年(张德全,1978;В.И.Смирнов,1976[2]),甚至几百万年(Н.В.Петровская1982)[3]。在如此漫长的凝固时间里,当同构造期岩浆活动犹如地震与火山喷发那样频繁的情况下,所形成的岩体理当是岩浆多期、次活动的结果,这是一个带有普遍性的规律。因为事实一再表明,在侵入体广泛发育的地区,侵入体,尤其较大者,通常是多期、次岩浆活动的产物[4]。例如,北京房山岩体是一个一期二次岩浆侵入形成的复式岩体;尤有甚者,在一个侵入体内,其侵入期、次竟达5~6个之多,如燕山西段南口花岗岩杂岩体,系由6个侵入期构成的;再者,江西西华山花岗岩杂岩体是由三期六次侵入作用形成的等等,诸如此类不胜枚举。特别重要的是。一些内生金属矿产,如基性-超基性岩体内的硫化铜镍矿床、铬铁矿床与钒钛磁铁矿床等,往往与某一特定期、次岩体或侵入相有关。所以,岩浆岩体侵入期、次的正确鉴别,除了可以回溯构造-岩浆活动史外,尚直接关系到地质普查找矿问题,至关重要。
然而,迄今为止,岩浆岩体侵入的期与次,尚无统一、严谨的定义,更无明确的区分标志和一致的划分原则。作者研究认为,若在一较大区域中,一次构造运动形成的岩带内,相同或不同成分的岩浆,先后于不同的时期,在不同的或类似的机理条件下,侵入于异地或同地而形成的侵入体的组合,称为多期侵入体或杂岩体;各侵入期之间具明显的穿插关系,或在较晚期侵入体中有冷却边,或在晚期侵入体内有早期岩体的捕虏体等。若在一个岩区内,同一期岩浆活动中不同次岩浆脉动活动叠加于同一空间(岩浆房)内形成的侵入体,当称之为多次侵入体或复式岩体。这时,岩浆每活动一回为一个次,次之间的时间间隔较短,故常常是后次岩浆侵入前次正在凝固或尚未完全凝固的岩体中,构成热接触,因而不存在冷接触中出现的那些固有的、明显的侵入接触标志。在大多数场合下,这种热侵入接触的穿插关系不清楚,形成所谓的隐秘侵入接触[5]。
后次岩浆侵入前次正在凝固或尚未完全凝固的岩体中,由于二者在组分与温度等方面的差异性,它们将出现岩浆混合或不混合两种情况,据此,可把隐秘侵入接触相应的分为混溶隐秘侵入接触与不混溶隐秘侵入接触两个类型。
所谓不混溶隐秘侵入接触,作者定义为“两种(或两种以上)组分与温度不同的岩浆,伴随同一期构造运动,在同一侵入期内,受区域应力驱动,先后侵入于同一空间,在液态分溶状态下凝固成岩而形成的隐蔽的侵入接触关系”。这种侵入接触关系,尽管难以用肉眼直接观察鉴别(因常常看不出岩相变化,找不到直接接触关系),可是相接触的两种岩相在本质上是不同的。换言之,相接触的两次岩体在形成机理,化学成分,矿物成分,乃至矿物的一系列标型特征———成分、有序度、晶胞常数、热力学参数以及有关同位素比值与元素占位机率方面等均有差别,因此经过详细工作是可以鉴别的。
如果先后侵入于同一空间的岩浆之间发生了岩浆混合作用,即在两种成分不同的岩浆接触带上产生了部分混熔,形成了岩浆混染岩带,使两个岩体通过该混染岩带呈现过渡的侵入接触关系,作者称其为混溶隐秘侵入接触。这种混熔隐秘侵入接触关系既不同于不混熔隐秘侵入接触,也不同于由同化-混染作用、交代作用以及花岗岩化作用等形成的过渡接触关系。它除了具有不混熔隐秘侵入接触那些特点外,在混染岩带中的造岩矿物之间广泛发育着不平衡现象:
(1)同种矿物成分变化较大,尤其同一类质同象系列矿物。如在有岩浆混合作用的赤柏松含镍岩体中斜长石的An为58~77;墨西哥PicodeOrizaa混合火山岩中的斜长石An变化在25~75之间(Cantagrel,1983),而且斜长石与辉石晶体均具复杂的反环带构造;苏联哈萨克斯坦的石英斑岩与玄武岩浆混合形成的辉石岩(Н.Я.Ященко,Н.В.Моторина,1981)及亚美尼亚由两种岩浆混合形成的方钠正长斑岩(В.С.Соболев,1980)中的辉石的含铁性与含镁性均有较大变化[6]。这些变化是岩浆混合的有力证据。因为,同一固溶体系列的两种矿物不能由同一岩浆同时结晶生成。
(2)鲍温(。1922)反应系列下部的矿物被上部的矿物包裹,结晶顺序紊乱。据(1963)报导,斯凯(Скай)岛含铁质闪长岩熔浆与酸性熔浆混合所形成的花岗辉长混染岩中,斜长石与石英被辉石包裹[4]。
(3)岩浆早期结晶的斑晶中有不同成分的熔浆包体。岩浆混合时结晶的晶体中的包体成分具过渡性特点。
(4)岩体中存在岩浆反应形成的矿物以及后期岩浆与早期岩浆结晶的矿物间形成反应边和反环带构造等。如红旗岭、赤柏松等含镍基-超基性岩体中广泛发育有橄榄石的反应边等。
(5)不相容矿物(如石英与橄榄石)的共生。
现以著名的甘肃白家嘴子含镍超基性岩体为例,把隐秘侵入接触的存在及特征综述如下,以作例证。
白家嘴子岩体是一个由中细粒、中粗粒与中粒三次侵入的超基性岩相构成的复式岩体。据甘肃地矿局第六地质队的研究[7],中粒与中粗粒侵入相之间为截然分明的侵入接触关系。中粗粒与中粒之间的接触关系有两种情况;其一,在二矿区一号矿体西部,二者间界线截然分明,且在中粗粒岩石一侧,岩石发生了强烈蚀变,中粒岩石的形态受中粒岩石原生节理的控制(一矿区);其二,在二矿区东部中粗粒与中粒岩石间呈特殊的过渡关系。二者间不是以矿物量或粒度,而是以两种岩石量比的变化从一种岩石逐渐过渡为另一种岩(即从以中粒的绿黑色海绵陨铁状纯橄榄岩为主,逐渐过渡为以中粗粒的不含或含极少硫化物的灰绿色二辉橄榄岩-橄榄二辉岩为主),量少的在量多的岩石中呈团块状。由于两种岩石成分不同,使过渡岩石表面呈现花花斑斑的牛皮癣状,矿物分布不均匀,粒度等结构变化较大,两种粒度的岩石中的矿物相接触形成随团块边缘而弯曲的清晰界线。上述事实表明,在形成中粗粒岩石的岩浆尚未完全凝固时,形成中粒岩石的岩浆又侵入上来并与之混合。二者在中粗粒岩石已凝固部位(二矿区一号矿体西部)侵入界线清楚,而在二者发生混合部位(二矿区东部)呈过渡的隐秘侵入接触关系。
应当指出,在岩浆岩石学领域内,不少人片面地注意了结晶分异与熔离等岩浆的分离问题。而对在成岩成矿过程中与其同等重要的岩浆混合作用这一课题却未引起应有的重视,国内外对岩浆的混合问题均处于探索阶段,一系列有关问题有待我们去探索、发现和研究解决。
2研究方法
随着时间、空间条件的演变。不同次侵入的岩浆在化学成分,温度梯度及具体成岩机理诸方面必然存在着差异。这些差异在岩浆成岩过程中主要以隐秘方式记录在岩石结构构造、化学成分,尤其矿物成分及原子、甚至电子层构造等方面,形成不同层次的成因信息。为了确定侵入体间的隐秘侵入接触关系,必须在野外观察研究基础上,运用各种当代测试手段,揭示隐藏在各层次信息源中的隐秘成因信息。为此,兹将常用的研究方法简介如下。
地质观察研究方法
该方法主要有两项任务:一是在接触关系不清晰的情况下,以肉眼洞察接触带两侧不同次岩体间的差别。重点是粒度的变化、矿物成分的差异、捕虏体的分布、矿化种类与强度的区别,岩石颜色及结构构造的不同等方面。然后,初步确定所研究岩相是结晶分异相变产物抑或侵入关系,如系后者,则进一步分析是隐秘侵入接触还是过渡接触。第二项任务即是在野外观察基础上,系统采集各种测试样品,进行微观观察与测试,以揭示隐秘成因信息。
在观察研究长白山区的一些基性-超基性岩侵入体的岩相接触关系时,常常在两个侵入岩相之间发现有宽或窄、或规则或不规则的岩浆混合过渡带。其主要特点是岩相特点不稳定,造岩矿物成分及其粒度不均匀且变化大,矿化相对较富,具不混溶分凝造成的斑杂构造。进一步深入研究证实该过渡带是由辉长岩与橄榄岩两种岩浆混合形成的岩浆混染岩带,并非结晶分异成的过渡接触关系。
矿物-岩石学研究法
图 1 吉林 H 基性-超基性含镍岩体不同岩相的矿物含量、粒度及橄榄石与斜长石牌号变化图
2. 2 矿物-岩石学研究法
矿物-岩石学研究法包括多方面的内容,这里主要是研究矿物共生组合,测定矿物的粒度、含量、光学常数,以及矿子 ( minal)An,Ab,Or,Fo,Fa,En,Di,Wo 等,观察矿物间的不平衡现象,确定造岩矿物的结晶顺序,以及用 X 光衍射、红外吸收光谱与穆兹堡尔谱等手段测定矿物的有序度,晶胞常数和某些元素的价态及在矿物晶体中的占位几率等。这些数据都是矿物、岩石的成因信息,比如度量矿物晶体中阳离子有序-无序分布特征的有序度,因为它是矿物所在地质体的温度 ( T) 、压力 ( P) 、结晶时间 ( t) 等热力学参数的复合函数[8],故可用来反映矿物形成时的地质温度、压力、岩浆结晶速率及冷凝时间长短等热力学因素,这对判别岩浆岩体的侵入期、次是很有效的。只要测定的样品是包括相接触的几个岩相的系统采样,那么,测得的上述数据将出现两种情况: 一是数据及其图示呈不连续的突变,一是呈连续的渐变。如果能排除岩浆分液熔离、同化混染和交代作用的存在,那么,前者多半为岩浆不同期、次侵入的特点,后者则是岩浆连续结晶分异相变的特点。作者[5]对一个前人曾结论为从上到下由辉长岩、辉石橄榄岩与橄榄辉石岩 3 个就地结晶分异岩相构成的含镍基性-超基性单式岩体,通过野外观察,根据辉石橄榄岩中有辉长岩的捕虏体、辉长岩遭受强烈蚀变等,确定辉长岩相是单独一次侵入的; 而在辉石橄榄岩与橄榄辉石岩相之间找不到接触关系,根据二岩相的上下位置与正常结晶分异序列相反和二者间有时具不清楚的界面的现象,同时对矿物含量、粒度,橄榄石与斜长石的牌号 ( Fo 与 An 的克分子%) 进行了测定,结果 ( 图 1) 表明,该岩体是由3 个侵入岩相构成的复式岩体,其中辉石橄榄岩与橄榄辉石岩相间为隐秘侵入接触关系[9]。这一结论已在1984 年被工程揭露所证实。
图2 吉林 H 含镍基-超基性岩体不同次岩相成分变异图
岩石化学研究法
归纳起来,用于岩体接触关系研究的岩石化学方法有岩石化学指数及其图示、元素或氧化物的变异图、经典的岩石化学计算法与岩石化学成因信息法等4类。
(1)变异图法:即运用各种元素或氧化物含量(重量%)对适当变数的作图法。该方法除了探索岩石成因联系外,实践表明对研究岩浆侵入期、次亦颇奏效。通常是各种氧化物重量百分含量对距离(如沿纵,横剖面或钻孔等)作图,或是一种氧化物作为其他氧化物的相对坐标(如SiO2重量%作为独立变数等)作图。例如,变异图即其一例。近年来也有用某岩石化学指数(如固结指数SI等)作独立变数的,用SI作独立变数坐标更能反映基性或超基性岩浆化学成分的变化。此外,AFM三角变异图亦常为人们所引用。无论何种变异图,变异曲线如为圆滑的,即连续渐变趋势的是岩浆结晶分异相变特征[4],若为急剧突变(图2)多半是不同期次侵入的显示,尤其当一个岩体的图点位于SiO2<49%的右侧,另一个岩体的投点位于SiO2>49%的右侧时,更能说明不同次的特点。
为了便于读者应用,现把常用的变异图的独立变数与从属变数列于表1,以供参考。
表1
续表
(2)岩石化学指数法:目前,用于岩石化学研究的指数有三四十个之多,可以根据研究对象灵活选用。作为研究侵入体间的接触关系的常用的岩石化学指数有:①氧化指数(OX'),属于同一岩浆分异系列的岩石,OX'的平均值向更酸性分异方向逐渐增加,如OX'值变化不连续,或为突变,则为不同次侵入岩浆的特点。②分异指数(DI)的应用效果也较好。不同次侵入的岩石分异指数不同。③固结指数(SI)可用以确定岩石是否结晶分异的。SI<40时,一般为结晶分异岩石特征。此外,诸如基性度指数(j),酸度系数(α)等均可选作研究岩体之间的接触关系。
(3)经典的岩石化学计算与图示法如.Забарицкцй法[20]、王恒升、白文吉法(1975)[11]等。鉴于这些方法的原理、计算步骤等早已为人们所熟知,恕不赘述。但应指出,不论用哪种方法,如算得的数值在图示上的点连线是不连续的而有间断,或投影点的分布显示有局限于几个孤立区内的趋势,这一般是侵入接触关系的指示,如数值连续或投影点连线呈光滑的曲线,则通常是结晶相变的特点;例如赤柏松含镍-超基性岩体的3个主体岩相,经野外观察辉绿辉长岩变质程度较深,橄榄苏长辉长岩与斜长二辉橄榄岩间有混合过渡带,为隐秘侵入接触关系。它们在查氏图上(图3)分别分布在3个互不联系的孤立区内。
图3 吉林C基-超基性复式岩体查氏图解
(4)岩石化学成因信息法[12,13]用岩石化学成因信息法研究隐秘侵入接触关系,也可收到较好的效果。一般常量标型组分参数函数图像有4种情况:一是投影点连续呈光滑的单对曲线(图4(a)),它表示同一成因系列岩浆一次侵入结晶分异的演化特点;另一种是呈双对连续光滑曲线(图4(b)),表示所研究的岩体属两个成因系列或两期岩浆侵入产物,且每期都有连续结晶演化特点;第三种是在同一斜率上间断的单对曲线(图4(c)),只要所采样品有充分代表性,则这种间断表明岩体是同期不同次侵入的岩浆形成的复式岩体;最后一种是阶梯式间断或存在两对不连续的曲线(图4(d)),这种图像意味着岩体系由两期或两个成因系列的岩浆活动形成的[12],[13]。
地球化学法
研究两种岩相接触关系的地球化学方法,旨在查明相接触的两种岩体的地球化学特点,以便通过比较而达到鉴别的目的。
图4 常量标型组分参数函数曲线图像[12]
如上所述,若取得的一系列地球化学数值或其图示为连续渐变趋势,则多半是岩浆连续结晶分异特点,相反,若为间断或突变,则多为不同期次的侵入关系。一般行之有效的常用方法有:
(1)痕量元素丰度法:如众所知,痕量元素在岩浆早期或晚期产物中的丰度取决其分配系数(λ)。
傅德彬地质学论文选集
研究表明,λ值受ΔH,TΔS的影响,而且是T,P的函数。因此,痕量元素在不同岩石中丰度的变化,即可反映其形成的物理、化学环境。此即为利用岩石中的痕量元素的丰度比较、判别岩石接触关系的理论基础。
(2)稀土元素(REE)配分型式法:犹如痕量元素及同位素一样,岩浆的不同演化途径、不同的分馏作用,酿成岩体中REE丰度的不同;不同岩体的岩石中HREE和LREE的含量(经陨石标准化石)及其配分型式不同,以此可以区分两种或数种岩体(相)间的接触关系的性质。
(3)对偶元素与同位素比值法:即用K/Rb,Ca/Sr,87Sr/86Sr,34S/32S,18O/16O等的比值来区分和鉴别岩体间的接触关系。往往同一比值在两种岩体中相同或相近,它们应是同期、次的产物,否则相反。
(4)同位素年代学法:所研究的两个(或数个)岩体的同位素年龄相同或相近,一般它们是同期次岩浆活动产物;如相差甚远,则为不同期次形成的。诚然,应用多种同位素年代学法并结合野外地质情况进行合理解释,这是行之有效的方法之一。但是,考虑到岩体凝固时间延续很长,加以测定尚有误差,故单凭年龄数据做出是否为隐秘侵入接触的结论,难以令人信服,尚需结合其他方法综合研究确定。
热力学方法
这一方法主要是在有关测试数据的基础上,通过热力学计算,用所获得的岩体热变质温度,岩浆侵入时的温度,岩浆冷凝时间以及岩体中矿物结晶的温度、压力等热力学数据,配合其他方法来区分岩体接触关系,鉴别隐秘侵入接触。
鉴于这只是一个辅助方法,当前仅限于估算,精度不高,用来研究隐秘侵入接触的有效程度尚有很大争论,加之具体计算方法(如地质温度计、压力计等)广见于近年出版的大量中外地质文献[14~16],故笔者不拟于此详述。
应当指出,在上述方法中,地质观察研究法是基础,矿物-岩石学方法、岩石化学与地球化学方法是主要的,而热力学方法只是一种辅助方法。在实际工作中,应以多种方法配合使用为宜,因为面对错综复杂的具体研究对象,事先很难说出究竟哪种方法是最有效的,更何况每一种方法本身都有其一定的有效适用范围。此外,所述方法既然能研究隐秘侵入接触,想必对一般明显的侵入接触关系更为适用。
最后,作者向在研究“隐秘侵入接触”过程中给予很多具体指导和启迪的王恒升导师与苏良赫教授表示由衷的感谢。
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