沐沐渔的天堂
工业合成氨的流程 (1)原料气制备:将煤和天然气等原料制成含氢和氮的粗原料气。对于固体原料煤和焦炭,通常采用气化的方法制取合成气;渣油可采用非催化部分氧化的方法获得合成气;对气态烃类和石脑油,工业中利用二段蒸汽转化法制取合成气。(2)净化:对粗原料气进行净化处理,除去氢气和氮气以外的杂质,主要包括变换过程、脱硫脱碳过程以及气体精制过程。①一氧化碳变换过程在合成氨生产中,各种方法制取的原料气都含有CO,其体积分数一般为120合成氨需要的两种组分是H2和N2,因此需要除去合成气中的CO。变换反应如下:CO+H2O→H2+CO2 ΔH=由于CO变换过程是强放热过程,必须分段进行以利于回收反应热,并控制变换段出口残余CO含量。第一步是高温变换,使大部分CO转变为CO2和H2;第二步是低温变换,将CO含量降至右。因此,CO变换反应既是原料气制造的继续,又是净化的过程,为后续脱碳过程创造条件。②脱硫脱碳过程各种原料制取的粗原料气,都含有一些硫和碳的氧化物,为了防止合成氨生产过程催化剂的中毒,必须在氨合成工序前加以脱除,以天然气为原料的蒸汽转化法,第一道工序是脱硫,用以保护转化催化剂,以重油和煤为原料的部分氧化法,根据一氧化碳变换是否采用耐硫的催化剂而确定脱硫的位置。工业脱硫方法种类很多,通常是采用物理或化学吸收的方法,常用的有低温甲醇洗法(Rectisol)、聚乙二醇二甲醚法(Selexol)等。粗原料气经CO变换以后,变换气中除H2外,还有CO2、CO和CH4等组分,其中以CO2含量最多。CO2既是氨合成催化剂的毒物,又是制造尿素、碳酸氢铵等氮肥的重要原料。因此变换气中CO2的脱除必须兼顾这两方面的要求。一般采用溶液吸收法脱除CO2。根据吸收剂性能的不同,可分为两大类。一类是物理吸收法,如低温甲醇洗法(Rectisol),聚乙二醇二甲醚法(Selexol),碳酸丙烯酯法。一类是化学吸收法,如热钾碱法,低热耗本菲尔法,活化MDEA法,MEA法等。③气体精制过程:经CO变换和CO2脱除后的原料气中尚含有少量残余的CO和CO2。为了防止对氨合成催化剂的毒害,规定CO和CO2总含量不得大于10cm3/m3(体积分数)。因此,原料气在进入合成工序前,必须进行原料气的最终净化,即精制过程。在工业生产中,最终净化方法分为深冷分离法和甲烷化法。深冷分离法主要是液氮洗法,是在深度冷冻(<-100℃)条件下用液氮吸收分离少量CO,而且也能脱除甲烷和大部分氩,这样可以获得只含有惰性气体100cm3/m3以下的氢氮混合气,深冷净化法通常与空分以及低温甲醇洗结合。甲烷化法是在催化剂存在下使少量CO、CO2与H2反应生成CH4和H2O的一种净化工艺,要求入口原料气中碳的氧化物含量(体积分数)一般应小于甲烷化法可以将气体中碳的氧化物(CO+CO2)含量脱除到10cm3/m3以下,但是需要消耗有效成分H2,并且增加了惰性气体CH4的含量。甲烷化反应如下:CO+3H2→CH4+H2O=ΔCO2+4H2→CH4+2H2O=Δ(3)氨合成:将纯净的氢、氮混合气压缩到高压,在催化剂的作用下合成氨。[1] 氨的合成是提供液氨产品的工序,是整个合成氨生产过程的核心部分。氨合成反应在较高压力和催化剂存在的条件下进行,由于反应后气体中氨含量不高,一般只有100故采用未反应氢氮气循环的流程。氨合成反应式如下:N2+3H2→2NH3(g)=
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工业制备流程工业制氨绝大部分是在高压、高温和催化剂存在下由氮气和氢气合成制得。氮气主要来源于空气;氢气主要来源于含氢和一氧化碳的合成气(纯氢也来源于水的电解)。由氮气和氢气组成的混合气即为合成氨原料气。从燃料化工来的原料气含有硫化合物和碳的氧化物,它们对于合成氨的催化剂是有毒物质,在氨合成前要经过净化处理。1、哈伯法制氨:N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g) △rHθ= (反应条件为高温、高压、催化剂)2、天然气制氨:天然气先经脱硫,然后通过二次转化,再分别经过一氧化碳变换、二氧化碳脱除等工序,得到的氮氢混合气,其中尚含有一氧化碳和二氧化碳约~(体积),经甲烷化作用除去后,制得氢氮摩尔比为3的纯净气,经压缩机压缩而进入氨合成回路,制得产品氨。以石脑油为原料的合成氨生产流程与此流程相似。3、重质油制氨:重质油包括各种深度加工所得的渣油,可用部分氧化法制得合成氨原料气,生产过程比天然气蒸汽转化法简单,但需要有空气分离装置。空气分离装置制得的氧用于重质油气化,氮用于氨合成原料。4、煤(焦炭)制氨 :煤直接气化(见煤气化)有常压固定床间歇气化、加压氧-蒸汽连续气化等多种方法。例如早期的哈伯-博施法合成氨流程,以空气和蒸汽为气化剂,在常压、高温下与焦炭作用,制得含(CO+H2)/N2摩尔比为~的煤气,称为半水煤气。半水煤气经洗涤除尘后,去气柜,经过一氧化碳变换,并压缩到一定压力后,用加压水洗涤除去二氧化碳,再进一步用压缩机压缩后用铜氨液进行洗涤,以除去少量一氧化碳、二氧化碳,然后送去合成氨。
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空气中的氮气加氢 工艺特点:高压催化 工艺流程有很多方案,世界各国采用的也不尽相同。目前世界上比较先进的有布朗三塔三废锅氨合成圈、伍德两塔两废锅氨合成圈、托普索S-250型氨合成圈和卡萨里轴径向氨合成工艺。 我也是从些专业书籍里查的,我从事化工方面的工作但不是合成氨,这方面你要想深入了解可以找些书籍看看,工艺流程一句两句说不清楚的。我的理解应该包括几个单元:原料的预处理、反应单元、分离单元、尾气回收单元。参考资料:化学工业出版社《化工概论》
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1.煤矸石综合利用技术(1)煤矸石发电技术——推广适合燃烧煤矸石的大型循环流化床锅炉,在有条件的地区推广热、电、冷联产技术和热、电、煤气联供技术。——推广炉内石灰脱硫和静电除尘技术。——研发煤矸石等低热值燃料电厂锅炉高效除尘、脱硫、灰渣干法输送、存储及利用技术。(2)煤矸石生产建筑材料技术——制砖技术。推广全煤矸石生产承重多孔砖、非承重空心砖和清水墙砖技术。——制水泥技术。推广利用煤矸石为原料,部分或全部代替粘土配制水泥生料,烧制水泥熟料技术。——生产其他建材产品技术。推广利用煤矸石为原料生产陶瓷制品、陶粒、岩棉、加气混凝土等技术。(3)推广利用煤矸石充填采煤塌陷区、采空区和露天矿坑及煤矸石复垦造地造田技术。(4)推广利用煤矸石制取聚合氯化铝、硫酸铝、合成系列分子筛等化工产品技术。(5)推广利用煤矸石生产复合肥料技术。(6)推广煤矸石中极细粒钛铁矿、锐钛矿等杂质的分离技术。(7)研发利用煤矸石生产特种硅铝铁合金、铝合金技术,以及利用煤矸石生产铝系列、铁系列超细粉体的技术。(8)研发煤矸石提取五氧化二钒及其他稀有元素技术。2.矿井水综合利用技术推广采用混凝、沉淀(或浮升)以及过滤、消毒等技术,净化处理煤矿矿井水。3.煤层气综合利用技术(1)推进煤层气民用、发电、化工等技术的产业化。(2)研发低浓度瓦斯利用技术。 1.粉煤灰、脱硫石膏综合利用技术(1)粉煤灰综合利用技术——推广采用粉煤灰生产水泥、砌块、陶粒等建筑材料技术。——推广采用粉煤灰建造水坝、油井平台、道路路基等建筑工程技术。——推广粉煤灰制取漂珠、空心微珠、碳等化合物技术。——推进高铝粉煤灰提取氧化铝技术的产业化。——推进粉煤灰造纸及生产岩棉技术的产业化。——研发粉煤灰用于农业(改良土壤、生产复合肥料、造地)、污水处理以及各类填充材料等技术。(2)推广脱硫石膏制水泥缓凝剂、纸面石膏板、建筑石膏、粉刷石膏、砌块等建材产品的综合利用技术。(3)研发脱硫石膏免煅烧制干混砂浆。2.废水综合利用技术推广灰场冲灰废水封闭式循环利用等技术。3.废气综合利用技术推广燃煤电厂烟气中回收硫资源生产硫磺技术。 1.废渣综合利用技术(1)推广对油气采炼过程中产生的各类油砂、污泥、残渣、钻屑采用固化等无害化综合处理技术,并用于筑路、制造建筑材料、调剖堵水剂等。(2)推广石油焦乳化焦浆/油(EGC)代油节能技术。(3)研发改进缓和湿式氧化(WAO)-间歇式生物反应器(SBR)处理碱渣联合工艺,形成专有成套技术。(4)研发污水处理场油泥(包括罐底泥)、浮渣和剩余活性污泥处理组合技术。2.废水(液)综合利用技术(1)推广钻井污水、废液综合处理技术,实现闭路循环利用。(2)推广炼油企业含氢尾气膜法回收技术。利用膜分离技术建设芳烃、加氢尾气膜法回收装置,回收芳烃预加氢精制单元酸性气、异构化富氢、加氢裂化低分气、柴油加氢低分气中的富含氢气体。(3)推广采用中和、酸化以及各种精制技术,从石油炼制产生的酸碱废液、废催化剂中,回收环烷酸、粗酚、碳酸钠、浮选捕集剂等资源。(4)研发石油化工高浓度、难降解的有机废水处理技术以及油田废水替代清水技术。(5)研发经济有效的废水深度处理技术和回用技术、氨氮废水处理技术与回收利用技术。3.废气综合利用技术(1)推广对炼油厂催化裂化过程中产生的高温烟气采用气能量回收技术进行能量回收。(2)研发催化裂化再生烟气、加热炉气、工艺排气及电站排气中二氧化硫和氮氧化物处理技术。 1.冶炼废渣综合利用技术(1)推广炼钢炉渣回收和磁选粉深加工处理技术。(2)推广立磨粉磨粒化高炉矿渣技术。(3)推广硫铁矿烧渣综合利用技术。(4)推广冷轧盐酸再生及铁粉回收技术。(5)推广钢渣返回烧结,替代石灰作为炼铁厂烧结溶剂技术。(6)推广转炉煤气干法除尘及尘泥压块技术。(7)推广氧化铁皮回收利用技术。采用直接还原技术制取粉末冶金用的还原铁粉。(8)推广含铁尘泥综合利用技术。(9)推广废钢渣生产磁性材料技术。(10)研发含锌尘泥综合利用技术。(11)研发不锈钢和特殊钢渣的处理和利用技术,特别是防止水溶性铬离子浸出的技术。(12)研发钢铁渣游离氧化钙、游离氧化镁降解处理技术。2.废水(液)综合利用技术(1)推广对不同浓度的焦化废水优化分级处理与使用技术。(2)推广采用“电氧化气浮”技术对废水进行深度处理并回用。(3)推广污水深度处理脱盐回用技术。采用抗污染芳香族聚酰胺反渗透膜,生产高品质的回用水。(4)推广冷轧含油乳化液膜分离回收技术。(5)研发矿山酸性废水治理与循环利用技术。(6)研发矿山含硫矿物,As、Pb、Cd废水处理与循环利用技术。3.废气及余热、余压综合利用技术(1)推广全燃烧高炉煤气锅炉的应用技术。(2)推广焦炉、高炉、转炉煤气的回收技术。(3)推广利用还原铁生产中回转窑废高温烟气余热发电技术。(4)推广高炉煤气余压发电TRT(高炉煤气余压透平发电装置)结合干法除尘技术。(5)推广采用利用溴化锂制冷等技术回收利用冶金生产过程中炉窑烟气余热。(6)推广采用双预蓄热式燃烧技术,实现炉窑废气余热的利用。(7)推广铁合金矿热炉、烧结机等中低温烟气余热发电技术。(8)推广焦化干息焦技术,回收利用焦炭显热。(9)推广低热值煤气燃气-蒸汽联合循环发电技术(CCPP)。(10)推广炼钢厂除尘系统高温烟气余热发电技术。(11)推广电炉余热回收及综合利用技术。(12)推进烧结烟气脱硫副产石膏资源化利用技术的产业化。 1.冶炼废渣综合利用技术(1)推广采用炉渣选矿法从冶炼炉渣中回收金属铜技术。(2)推广铜冶炼阳极泥及废渣(料)综合利用技术,回收金、银、铂、钯、硒、碲、铅、铋、铟等。(3)推广铜冶炼冷态渣,镍冶炼冷态渣深度还原磁选提铁综合利用技术。(4)推广采用“破碎-磁选分选焦煤”、“球磨-磁选生产铁粉”等技术处理锌渣、窑渣。(5)推广从铅电解阳极泥中提取金银的火法和湿法技术工艺。(6)推广锌渣中提取银的技术。(7)推广从锌浸出渣中提取铟技术。(8)推广金属镁还原渣部分替代钙质和硅质原料生产水泥技术。(9)研发高效利用铅锌冶炼渣再回收铅锌技术,以及稀散金属回收技术。(10)研发低耗高效脱除氟、氯、氧化锌物料技术。(11)研发采用氢气还原法从冶炼各类烟尘中制取金属锗综合利用技术。(12)研发赤泥综合利用技术。2.废水(液)综合利用技术(1)推广轧制废油回收利用技术。(2)推广从生产印刷线路板产生含铜废液中回收金属铜技术。(3)研发加工生产过程中表面处理废液、酸洗污泥综合回收技术。3.废气及余热综合利用技术(1)推广采用氨吸收法技术,回收铜、铅、锌等有色金属冶炼企业产生的烟气二氧化硫,副产硫酸铵、硫酸钾等。(2)推广采用钙吸收技术,对二氧化硫烟气脱硫并回用。(3)推广采用氧化锌渣脱除铅锌冶炼烟气二氧化硫技术。(4)推广冶炼废气中有价元素的回收利用技术。(5)推广菱镁矿资源利用过程中二氧化碳回收以及生产二氧化碳衍生产品先进技术。(6)推广有色冶金炉窑烟气余热利用技术。 1.磷石膏等化工废渣综合利用技术(1)推广蒸氨废渣综合利用技术。(2)推广采用电石渣替代石灰石用于水泥工业、纯碱工业以及电厂的烟气脱硫技术。(3)推广利用铬渣作水泥矿化剂技术;铬渣制自溶性烧结矿并冶炼含铬生铁技术;铬渣作为熔剂生产钙镁磷肥技术;铬渣制钙铁粉、铸石、人造骨料、玻璃着色剂及铬渣棉等技术。(4)推广磷石膏制磷酸联产水泥、制硫酸钾、制硫铵和碳酸钙以及制硫酸铵、硫酸铵钾等作为化工原料的综合利用技术;磷石膏制水泥缓凝剂、纸面石膏板、建筑石膏、粉刷石膏、砌块等建材产品的综合利用技术;磷石膏作为盐碱地改良剂技术。(5)推广黄磷炉渣生产水泥、混凝土、磷渣砖、保温材料、低温烧结陶瓷等技术。(6)推广黄磷泥生产五氧化二磷以及双渣肥等综合利用技术。(7)推广造气煤渣综合利用技术。(8)推广利用硼泥制备轻质碳酸镁、氧化镁等镁盐技术。(9)推广利用硼泥生产建筑材料、农业肥料和冶金辅助材料技术。(10)推广氟石膏生产建筑材料等综合利用技术。(11)研发磷石膏充填采矿技术。2.废水(液)综合利用技术(1)推广纯碱生产中蒸氨废清液晒盐技术,采用高效蒸发技术和设备制氯化钙联产氯化钠。(2)推广合成氨生产中采用水解汽提技术回收尿素。(3)推广氮肥生产污水回用技术。(4)推广循环冷却水超低排放技术。(5)推广回收硼酸母液制备硼镁肥、轻质碳酸镁、氧化镁等镁盐产品技术。(6)推广采用大孔径吸附树脂对2,3-酸废水回收利用技术。(7)推广“树脂吸附-氧化-树脂吸附”技术对2-萘酚生产废水进行治理和资源化利用。(8)推广处理DSD (4,4-二氨基二苯乙烯-二磺酸)酸氧化工序生产废水采用树脂法将有机物吸附并洗脱和回收利用的资源化技术。(9)推广苯胺、邻甲苯胺和对甲苯胺生产废水资源化技术。(10)推广树脂吸附法处理氯化苯水洗废水综合利用技术。(11)推广从电镀废水中回收镍、钴等稀有金属技术。(12)推广从制盐母液中提取氯化钾、工业溴、氯化镁技术。3.废气、余热综合利用技术(1)推广采用吸附、汽提、变压吸附等技术,从电石法聚氯乙烯生产尾气中回收氯乙烯、乙炔气。(2)推广利用黄磷尾气发电并提纯一氧化碳生产甲醇、甲酸等化工产品技术。(3)推广醇烃化工艺替代铜洗工艺技术。(4)推广全燃式造气吹风气余热回收利用技术。(5)推广湿法磷酸及磷肥生产副产品氟生产各种氟化物技术。(6)推广以碳酸钠吸收硝酸生产尾气中的氮氧化物,生产硝酸钠、亚硝酸钠的技术。(7)推广利用电石、炭黑生产尾气中的一氧化碳,作为燃料及化工原料用于制甲醇、合成氨和羰基产品技术。(8)推广对含二氧化碳废气进行综合利用技术。其中利用氨水吸收尾气中二氧化碳制取碳酸氢铵;深冷制取液态二氧化碳或干冰;用纯碱吸收二氧化碳制取碳酸氢钠;用二氧化碳废气制取轻质碳酸镁;用烧碱废液吸收二氧化碳制取纯碱;用废气中的二氧化碳代替硫酸分解酚钠提取酚。(9)推广氯化氢废气综合利用技术。其中用甘油吸收氯化氢制取二氯丙醇;在催化剂作用下制取环氧氯丙烷、二氯异丙醇,制取氯磺酸、染料、二氯化碳等化工产品;采用催化氯化法、电解法、硝酸氧化法生产氯气;副产盐酸生产聚氯乙烯等产品。(10)推广催化干气蒸汽转化法制氢技术。(11)推广草甘膦与有机硅生产中的氯元素循环利用技术。将草甘膦生产中的尾气经回收净化用于有机硅单体的合成。有机硅单体生产中产生盐酸,经净化后用于草甘膦合成,从而使含氯元素的化合物(氯甲烷、氯化氢)在草甘膦和有机硅两大类产品之间实现循环利用。 1.废渣综合利用技术(1)推广石材加工碎石和采矿废石生产人造石材(装饰材料)技术。(2)研发废陶瓷高附加值再利用技术。2.废水综合利用技术推广采用无机混凝剂(PAC)+高分子助凝剂(PHM)等混凝沉淀处理技术。3.废气、余热综合利用技术(1)推广水泥窑废气余热发电技术。(2)推进玻璃熔窑废气余热发电技术产业化。 1.废渣综合利用技术(1)推广玉米脱胚提油和小麦提取蛋白技术。(2)推广利用酒精糟生产全糟蛋白饲料等技术。(3)推广啤酒废酵母干燥生产饲料酵母技术;废酵母经酶处理制备医药培养基酵母浸膏技术。(4)推广柠檬酸废渣替代天然石膏技术。(5)推进啤酒废酵母生产制备核苷酸、氨基酸类物质技术的产业化。(6)推广玉米芯生产木寡糖技术。(7)推广利用制糖废糖蜜生产高活性酵母等发酵制品技术。(8)推进利用酶技术从麦糟中提取功能性膳食纤维和蛋白质的产业化。(9)推进果蔬浓缩汁生产废渣制备果胶、功能性膳食纤维和蛋白饲料技术的产业化。(10)研发酵母细胞壁残渣制备甘露糖蛋白质及水溶性葡聚糖等。(11)研发啤酒糟采用多菌种混合固体发酵生物改性,生产肽蛋白技术。(12)研发马铃薯、木薯淀粉生产废渣综合利用技术。2.废水(液)综合利用技术(1)推广发酵剩余资源厌氧发酵生产沼气技术。(2)推广麦汁煮沸二次蒸汽回用技术。(3)推广味精废母液生产复合肥技术。(4)推广玉米浸泡水和谷氨酸离交尾液混合培养饲用酵母粉技术。(5)推广木薯干片干式粉碎和鲜木薯湿法破碎分离技术,浓缩出精淀粉浆液和蛋白黄浆。(6)研发采用膜过滤技术(MF)回收菌体制成饲料技术。(7)研发薯类淀粉生产高浓工艺废水(俗称汁水或细胞水)回收蛋白技术。(8)研发适用于食品行业生产的膜材料及膜分离装置;研发排放废水深度处理的膜技术与膜材料。3.废气综合利用技术研发利用酒精等生产过程中产生的二氧化碳生产降解塑料技术。 1.废旧纤维等废渣综合利用技术(1)推广废旧纤维循环利用技术。利用废旧涤纶及锦纶纤维、生产废料等生产再生纤维技术。(2)推广利用废旧纤维作为产业用增强材料技术。(3)推广溶解、萃取、离子交换等技术,对化纤工业产生的固体废弃物进行回收利用。(4)推广针刺、热熔、纺粘、缝编等技术对废花、落棉、纱布角、短纤维等废弃物进行回收利用。(5)推进废弃毛中提取蛋白制备生物蛋白纤维技术的产业化。(6)推进利用双氧水对剥茧抽丝后的废弃物进行湿法纺丝技术的产业化。(7)推进蚕蛹蛋白提炼及深加工、桑柞蚕丝下脚料生产针刺无纺布等综合利用产业化。2.废水(液)综合利用技术(1)推广采用水蒸汽直接蒸馏法从含溴染料废水中制取溴素技术;以分散蓝2BLN水解母液以及硝化废酸为原料从废水中离析回收2,4-二硝基苯酚。(2)推进洗毛废水采用高效分离回收等工艺设备提取羊毛脂技术产业化。(3)推进聚酯企业生产废水中乙醛等有机物回收与利用技术产业化。(4)研发适用于排放废水深度处理的膜材料,并研发适用于浆料、染料浓缩与回收工艺的膜分离装置。 1.废渣综合利用技术(1)推广造纸废渣污泥资源化利用技术。(2)推进制浆碱回收白泥生产优质碳酸钙技术的产业化。2.废水(液)综合利用技术(1)推广制浆造纸过程水的梯级使用和废水深度处理部分回用技术。(2)推广造纸白水多圆盘过滤机处理回收利用技术。(3)推广厌氧生物处理高浓废水生产沼气技术。(4)推广制浆封闭式筛选、中浓技术。(5)推进纸浆废液生产微生物制剂技术的产业化。
工业合成氨的流程 (1)原料气制备:将煤和天然气等原料制成含氢和氮的粗原料气。对于固体原料煤和焦炭,通常采用气化的方法制取合成气;渣油可采用非催化部分氧化的方法
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