抢银行的小怪兽
环氧树脂硬化反应的原理,目前尚不完善,根据所用硬化剂的不同,一般认为它通过四种途径的反应而成为热固性产物。 (1)环氧基之间开环连接;(2)环氧基与带有活性氢官能团的硬化剂反应而交联;(3)环氧基与硬化剂中芳香的或脂肪的羟基的反应而交联;(4)环氧基或羟基与硬化剂所带基团发生反应而交联。不同种类的硬化剂,在硬化过程中其作用也不同。有的硬化剂在硬化过程中,不参加到本分子中去,仅起催化作用,如无机物。具有单反应基团的胺、醇、酚等,这种硬化剂,叫催化剂。多数硬化剂,在硬化过程中参与大分子之间的反应,构成硬化树脂的一部分,如含多反应基团的多元胺、多元醇、多元酸酐等化合物。1、胺类硬化剂胺类硬化剂—般使用比较普遍,其硬化速度快,而且黏度也低,使用方便,但产品耐热性不高,介电性能差,并且硬化剂本身的毒性较大,易升华。胺类硬化剂包括;脂肪族胺类、芳香族胺类和胺的衍生物等。胺本身可以看作是氮的烷基取代物,氨分子(NH3)中三个氢可逐步地被烷基取代,生成三种不同的胺。即:伯胺(RNH2)、仲胺(R2NH))和叔胺(R3N)。 由于胺的种类不同,其硬化作用也不同: (1)伯胺和仲胺的作用 含有活泼氢原子的伯胺及仲胺与环氧树脂中的环氧基作用。使环氧基开环生成羟基,生成的羟基再与环氧基起醚化反应,最后生成网状或体型聚合物。(2)叔胺的作用与伯胺、仲胺不同,它只进行催化开环,环氧树脂的环氧基被叔胺开环变成阴离子,这个阴离子又能打开一个新的环氧基环,继续反应下去,最后生成网状或体型结构的大分子。2、酸酐类硬化剂 酸酐是由羧酸(分子结构中含有羧基—COOH)与脱水剂一起加热时,两个羧基除去一个水分子而生成的化合物。 酸酐类硬化剂硬化反应速度较缓慢,硬化过程中放热少,使用寿命长,毒性较小,硬化后树脂的性能(如力学强度、耐磨性、耐热性及电性能等)均较好。但由于硬化后含有酯键,容易受碱的侵蚀并且有吸水性,另外除少数在室温下是液体外。绝大多数是易升华的固体,而且一般要加热固化。 酸酐和环氧树脂的硬化机理,至今尚未完全阐明,比较公认的说法如下:酸酐先与环氧树脂中的羟基起反应而生成单酯,第二步由单酯中的羟基和环氧树脂的环氧基起开环反应而生成双酯,第三步再由其中的羟基对环氧基起开环作用,生成醚基,所以可得到既含醚键,又含有酯基的不溶不熔的体型结构。 除了上述反应之外,第一步生成的单酸中的羧基也可能与环氧树脂分子上的羟基起酯化反应,生成双酯。但这不是主要的反应。3、树脂类硬化剂含有硬化基团的一NH一,一CH2OH,一SH,一COOH,一OH等的线型合成树脂低聚物,也可作为环氧树脂的硬化剂。如低分子聚酰胺.酚醛树脂,苯胺甲醛树脂,三聚氰胺甲醛树脂,糠醛树脂,硫树脂,聚酯等。它们分别能对环氧树脂硬化物的耐热性,耐化学性,抗冲击性,介电性,耐水性起到改善作用。常用的是低分子聚酰胺和酚醛树脂。(1)低分子聚酰胺不同于尼龙型的聚酰胺。它是亚油酸二聚体或是桐油酸二聚体与脂肪族多元胺,如乙二胺、二乙烯三胺反应生成的一种琥珀色粘稠状树脂。由于原材料的性质,反应组分的配比和反应条件不同,低分子聚酰胺的性质差别很大。它们的分子量在500~9000之间,有熔点很高,胺值很低的固态树脂,也有胺值为300的液态树脂。其中胺值是低分子聚酰胺活性的描述,胺值高的活性大,与环氧树脂反应速度快,但可使用期短,胺值低的活性小,与环氧树脂反应速度慢,但可使用期长。(2)酚醛树脂 酚醛树脂与环氧树脂的相互作用比较复杂, 热固性酚醛树脂中的羟甲基与环氧树脂中的羟基及环氧基起反应及酚醛树脂中的酚羟基与环氧基起开环醚化反应所以酚醛树脂能把环氧树脂从线型变成体型,环氧树脂也能把酚醛树脂从线型变成体型,彼此相辅相成,最后形成相互交联的不溶不熔的体型大分子。
走遍大中华
姓名:刘晓宁职称:博士, 教授,博士生导师学术兼职:江苏省生物医学工程学会生物材料分会理事江苏省生物化学与分子生物学学会理事《过程工程学报》专业审稿人《生化加工过程》编委,专业审稿人1953年生,南京大学高分子化学专业硕士并任教多年。1990年作为访问学者在德国图宾根大学化学与药物系从事研究工作,1996年获德国图宾根大学博士学位,1999年获教育部颁发的“优秀留学生”证书;1999年底回国到南京工业大学任教,2006年被评为南京工业大学教书育人先进个人;2007年度优秀研究生导师,2007年荣获制药与生命科学学院“优秀共产党员”称号;2008年年度“校优秀研究生指导教师”2009年荣获校“优秀共产党员”称号 主要研究方向:高分子材料合成,高效色谱分离材料的合成及应用。主要内容为:粒径单分散有机微球的聚合方法、功能化和应用;酶的柔性固定化;多肽固相合成载体;有毒重金属污染废水、富营养化水质吸附处理材料的合成与应用;聚乳酸的聚合、改性。先后主持及承担自然科学基金两项、863项目两项、江苏省十五攻关项目一项、江苏省科技厅、环保厅、社会发展基金项目各一项。申请专利10项(已授权3项),发表学术论文40余篇,其中被SCI/EI收录25篇。指导培养博士生/硕士生36名(其中有5人出国深造,5人获优秀硕士论文,3人发表的论文在南京市获奖)。在研项目有:环保领域中有毒重金属污染废水吸附材料的合成与应用;手性分离介质的制备与应用;酶的柔性固定化及反应分离耦合的研究;生物高分子即L-乳酸的聚合及改性。 汪海萍,魏荣卿,沈斌,刘晓宁,韦萍,周华,欧阳平凯,双醛淀粉柔性固定木瓜蛋白酶研究,生物加工过程, 2005年南京市第六届自然科学优秀学术论文奖沈 斌,魏荣卿,刘晓宁,何学军,采用低温工艺制备双醛淀粉,食品与发酵工业, 核心, 2005年南京科技学术年会优秀学术论文奖何学军,沈斌,刘晓宁,双醛淀粉的制备及应用, 生物加工过程魏荣卿,邵勇军,刘晓宁,张婷婷,姚忠,双波长法用于磺酸型离子交换树脂吸附蛋白的研究,生物加工过程,朱建星,魏荣卿,刘晓宁,卞国建,欧阳平凯,一种新型胺基树脂的制备,过程工程学报, 核心 卞国建,魏荣卿,刘晓宁,王强,欧阳平凯,Friedel-Crafts反应制备乙酰化聚苯乙烯型载体,过程工程学报, EI,核心魏荣卿,H. J. Machulla, 刘晓宁,[F]FLT:一种新的检测肿瘤增殖的显像剂,中华核医学杂志,2005,25(1),59-61,核心魏荣卿,沈 斌,刘晓宁×,汪海萍,王宇星,欧阳平凯,壳聚糖载体柔性固定化木瓜蛋白酶,过程工程学报, EI沈 斌,魏荣卿,刘晓宁,朱建星,欧阳平凯,胺化聚苯乙烯载体柔性固定化木瓜蛋白酶,化工学报 , EI魏荣卿,朱建星,刘晓宁,何学军,Mannich反应制备氨基树脂及由其制备的螯合树脂的吸附性能, 现代化工 EI魏荣卿,汪海萍,沈 斌,刘晓宁,欧阳平凯,硝基苯对傅克酰基化反应制备羧基化聚苯乙烯的影响, 化工学报,2 EI魏荣卿,王强,刘晓宁,王迷,欧阳平凯,氯乙酰化聚苯乙烯型固相载体的制备,离子交换与吸附, EI杨洋,张婷婷,魏荣卿,刘晓宁,国产聚合物型反相色谱柱HPLC法分离五种生物碱基, 制药工程科技与教育展望,华东理工大学出版社,任德权 主编王强,魏荣卿,刘晓宁,卞国建,顾秋英,新型二乙胺阴离子交换树脂制备方法的研究, 高校化学工程学报, EI, 2006年南京市第七届自然科学优秀学术论文奖周建琴,周定晖,邵勇军,魏荣卿,刘晓宁,离子交换树脂吸附蛋白质的研究, 化工/生化技术与生物质能源,化学工业出版社(北京),童张法 主编周定晖,周建琴,魏荣卿,刘晓宁,王强,十八碳键合聚苯乙烯反相色谱填料的制备, 化工/生化技术与生物质能源,化学工业出版社(北京),童张法 主编王燕芹,魏荣卿,刘晓宁,刘迎,聚苯乙烯二乙醇胺树脂对铜离子的吸附性能研究, 过程工程学报, EI沈珺,魏荣卿,刘晓宁,王燕芹,苯丙氨酸型树脂对Ni螯合性能的研究, 过程工程学报, EI魏荣卿,沈珺,王强,刘晓宁,王燕芹,L-苯丙氨酸树脂对Cu吸附性能的研究, 离子交换与吸附, EI魏荣卿,杨洋,张婷婷,刘晓宁,国产氢型阳离子交换(磺酸型)HPLC色谱柱在利巴韦林注射液分析中的应用-I,离子交换与吸附, EI魏荣卿,王燕芹,汪海萍,刘晓宁,聚苯乙烯型弱酸型离子交换树脂的制备研究,离子交换与吸附, EI魏荣卿,张婷婷,邵勇军,刘晓宁,聚合物型(苯乙烯-二乙烯基苯)高效液相色谱填料在白细胞介素-2分离中的应用, 分析化学, SCI 1、拟均相体系制备氧化淀粉,2、一种丙交酯重结晶的方法, 已获授权通知3、用乙醇重结晶丙交酯的方法, 已获授权通知 4、一种季铵型阴离子交换剂及其制备方法, ,公开5、一种氨基酸分离载体及其制备方法, 公开6、一种利用梯度浓度方式进行丙交酯重结晶的方法 ,公开7、一种羟胺型螯合吸附树脂及其制备方法 ,公开8、一种含有双键的聚苯乙烯树脂及其制备方法 ,公开9、一种脂肪族磺酸基强酸型阳离子交换树脂及其制备方法10、一种多羟基乳酸寡聚物制备丙交酯的方法
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