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胡宏杰 赵恒勤 王立卓
（中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所，国家非金属矿资源综合利用工程技术研究中心，郑州 450006）
摘要 人造沸石是一种合成的铝硅酸盐矿物，氢氧化铝是传统沸石合成工业的主要原料。 近年来，电解铝需求迅速增加，导致国际市场上氧化铝的供应紧缺，作为沸石工业原料的氢氧化铝的价格也因此不断上涨，为了降低成本，国内很多沸石工厂开始采用铝土矿资源作为原料合成沸石原粉。本文根据郑州矿产综合利用研究所的研究工作对铝土矿资源在这一领域的工业应用进行了分析和比较［1～4］。
关键词 沸石合成；铝土矿；铝酸钠；净化。
第一作者简介：胡宏杰，男，汉族，河南宜阳县人，1965年12月1日出生，中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所，研究员，研究生导师，主要从事冶金化工研究。电话：，；E-mail：。
一、沸石市场需求及制造技术的发展
沸石是一种具有规则孔径的铝硅酸盐矿物，能够按照分子直径大小对气体进行选择性吸附，并按照分子形状和结构对有机合成反应进行选择性催化，结构中的阳离子还能够与其他阳离子进行选择性交换，因此沸石是一种重要的吸附、催化和离子交换材料，在各种工业领域中广泛应用。按结构分，工业上广泛使用的包括A型、X型和Y型三大类沸石分子筛产品：如4Å沸石取代三聚磷酸钠，在洗涤剂产品中是一种新型洗涤助剂，国际市场需求量已达到了近百万吨；3Å沸石作为功能材料制造成的中空玻璃分子筛，是新型节能建筑材料——中空玻璃的核心构件之一，国际市场需求约在30万～50万t；不仅如此，冰箱冷冻剂的干燥、天然气的干燥、石油化工过程气体的干燥、空气分离、石油化工的催化裂化过程及其他很多工业技术领域，沸石族矿物发挥着重要而独特的作用。
由于沸石需求量的迅速增长，其制造技术也越来越受到人们的关注。人造沸石（A型和X型）是由美国联合碳化物公司于20世纪50年代率先生产和在工业上应用的，至今在这一领域仍处于技术领先地位，并于90年代在我国上海建设了首家生产工厂——上海环球分子筛有限公司。法国CECAR、瑞士的ZEOCHEM、美国的UOP、GRACE DAVISON、Mobil公司对沸石的合成及分子制造技术也进行了大量的研究。中国的沸石合成技术始于20世纪60年代，主要以上海分子筛厂和大连分子筛厂、南京无机化工厂为主；如今，上海和大连工厂已不复存在，但由此孵化出了近百家从事分子筛制造的生产厂家。国外分子筛工业一般是由大企业垄断，中国分子筛工业则更加细化，分成沸石合成和分子筛制造两大门类。沸石合成工业以山东铝厂、福建汇盈、山西昶力、洛阳建龙、郑州雪山为代表，全国总产量约在（50～60）×104t。
国外的沸石工业一般以氢氧化铝和水玻璃作为铝源和硅源合成沸石，以美国UOP公司为代表的A型沸石合成工艺见图1。中国沸石合成工艺起步较晚，但为了降低成本，大都从天然矿物石英砂和铝土矿为原料直接合成沸石。应该说，这一工艺是我国对沸石合成工业的重要贡献之一。
二、采用不同铝源合成4Å沸石的经济分析
用铝土矿或者使用氢氧化铝作为铝源，其目的都是为了制备铝酸钠溶液，再与水玻璃按照一定比例混合，经过胶化、老化、结晶、过滤、洗涤、干燥和包装等单元过程，合成沸石。
图1 沸石合成工艺图
沸石中氧化铝的含量约在15%～20%，按市场需求量较大的4 Å沸石计算，吨产品消耗氢氧化铝约480 kg；由于氧化铝价格上涨，氢氧化铝的售价也在2000～3000 元/t，而4Å 沸石的售价只有2600～3000元/t，氢氧化铝的费用占到4Å沸石销售价款的30%～45%，为了降低生产成本，提高利润率，很多沸石厂家都在寻求从铝土矿中直接提炼铝酸钠溶液合成4Å沸石。
按照中铝公司和其他氧化铝厂家的计算，氢氧化铝的制造成本约为1200～1500元/t，而在沸石合成过程中，可以直接采用净化后的铝酸钠溶液，以省去进一步的分解、过滤和干燥过程，因此这一工艺中吨产品氢氧化铝的费用可控制在1000 元/t。氢氧化铝售价按照2500 元/t计算，采用铝土矿合成4 Å沸石，吨产品可节约成本近600元左右。
三、合成沸石用铝土矿原料的选择
铝酸钠溶液实际上也是氧化铝工业的中间产品，因此，从铝土矿中制备铝酸钠溶液的工艺，完全可以借鉴传统氧化铝生产工艺的主要流程。
氧化铝生产工艺按照铝土矿资源的不同，也分为烧结法和拜尔法两大类。自然界中存在的铝土矿可分为一水硬铝石、一水软铝石和三水铝石三大类矿物；一水软铝石和三水铝石比较容易溶出，一般采用拜尔法工艺直接溶出，设备方面从高压溶出发展到管道化溶出；一水硬铝石比较难溶出，工业上常采用烧结法溶出，按照铝土矿品位的高低和硅含量的差别，又进一步发展成为碱石灰烧结法和强化烧结法工艺。氧化铝工业是一种高能耗作业，投资大，生产流程长，一般建厂的最佳经济平衡点必须在10×104t以上，相当于年生产15×104t氢氧化铝。
与氧化铝工业相比，合成沸石消耗的氢氧化铝要小得多，年产10×104t 4Å沸石工厂年需氢氧化铝仅43000 t，由于规模较小，在进行设计时，配套的铝酸钠制备系统不可能完全照搬氧化铝生产工艺，在溶出、铝酸钠溶液净化等关键设备的选型方面，必须结合铝土矿的自身特点和沸石合成工艺的自身要求，同时充分考虑投资费用和运行成本等因素。
不同的厂家因铝土矿来源不同，采用的工艺也不一样：山东铝厂使用低品位铝土矿，其4Å沸石工厂利用了氧化铝烧结法流程生产的部分铝酸钠溶液，原料溶液已经过净化，晶化碱母液可直接进入烧结法蒸发流程。因此，虽然生产流程较长，但铝酸钠的制造费用并不高；郑州所通过研究，分别提出了利用石灰石烧结法和三水铝石常压溶出两种工艺铝酸钠溶液合成沸石，已在山西昶力和福建汇盈两家沸石工厂使用。石灰烧结法制备铝酸钠溶液，碱耗较低，但赤泥渣量较大，管道堵塞，滤布容易结块，给生产操作造成一定困难；采用三水铝石直接溶出铝酸钠，虽然矿石品位较低，但省去烧结工艺，铝酸钠制造成本较低，缺点是矿石中氧化铝溶出率较低；还有其他一些规模较小的沸石工厂，采用结疤料或者铝钙粉溶出氧化铝合成沸石。
四、铝酸钠溶液净化及产品质量控制
采用氢氧化铝作为铝源制备铝酸钠，由于工业品氧化铝的纯度在99%以上，产品中铁、硅、钾、钙、镁和氯根、碳酸根和硫酸根等杂质元素含量很低，因此，铝酸钠溶液非常纯净，不需要净化。合成的沸石产品粒度均匀、结晶度90%以上、白度在98%以上、热稳定性600℃以上，产品动态吸附性能和再生性能优良。
采用各种铝土矿溶出铝酸钠溶液，铝土矿中的可溶性离子K＋、Ca2＋、Mg2＋、Fe2＋和Cl-、 、 、 等直接进入铝酸钠溶液。在沸石成胶晶化过程中，微量的Fe2＋在母液中循环，能够引起产品染色；其他的水合阳离子具有结构导向作用和促进或破坏“某种聚合物结构”的能力，通过影响各种硅酸根离子或铝硅酸根胶体粒子的结构特性，加速或抑制各种沸石晶核的形成。阳离子的电荷、浓度、大小在沸石结构形成过程中起着至关重要的作用：如在较低温度下（60～250℃），Na＋倾向于形成方钠石、A型沸石、方沸石、水钙沸石、钠菱沸石和八面沸石；在相同条件下，K＋则有利于形成菱沸石、钙十字石、钡沸石。
阳离子直接影响沸石矿物结晶的热力学和动力学过程，其结果是形成杂晶矿物，降低沸石的结晶度；最终对沸石的动态吸附、热稳定性、粒度分布、白度和再生性能产生影响。因此，该种溶液要求必须经过特殊处理，尽可能降低溶液中杂质离子对沸石合成过程的影响。经过大量试验，通过母液净化、部分排放、改变合成条件等诸多措施，可以控制杂质离子对沸石合成过程的影响，其试验结果已在大规模工业实践中得到应用。
五、碱母液的平衡
沸石合成结晶过程是在过量的碱溶液中进行的。碱是一种促进剂，加速铝氧基团和硅氧基团的断裂和重排，形成新的铝硅氧四面体结构。在制备铝源和硅源溶液时，为了溶液的稳定存在，合成沸石的铝酸钠溶液分子比（Na2O/Al2O3）一般在～，而硅酸钠溶液的模数（SiO2/Na2O）也在以上。为了促进沸石结晶过程，A型沸石和X型沸石合成时溶液的碱浓度应控制在（H2O/Na2O）在20～70之间。晶化完成后，母液中仍含有40～50 g/L的Na2O和微量的SiO2。回收利用母液中的氧化钠，可节约环保费用和降低碱的消耗。
在国外公司采用氢氧化铝合成沸石的生产流程中，尤其是对于X型沸石，由于晶化母液中除了含有Na2O外，还含有少量SiO2，晶化母液如果回收利用，在溶出制备铝酸钠的过程中，形成沸石杂相沉淀，降低铝酸钠的纯度，或者直接形成杂相沸石晶核或胶体，影响沸石的合成晶化过程，降低产品质量。因此，很多公司一般将晶化母液中和后直接排掉。
国内采用铝土矿作为铝源合成沸石，由于铝土矿含有很多杂质，尤其对于烧结法熟料，本身就含有大量的CaO，在铝土矿的溶出过程中，母液中的大部分SiO2形成原硅酸钙进入赤泥杂质中，少量残存的硅也随着铝酸钠溶液的进一步净化而脱除。因此，国内采用铝土矿合成沸石的工艺，母液大多通过蒸发后回收利用。
六、利用铝土矿溶出铝酸钠合成沸石的工业化研究
中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所从20 世纪80年代中期开始进行了4 Å 沸石合成的研究，并进行了中间试验研究，于1989年通过部级成果鉴定，1990年国家科委组织全国的有关专家进行了论证，被列入“国家重大科技成果推广计划”，从“八五”开始在全国进行推广。该技术的工艺流程是以天然矿物为原料，工艺先进，能耗低，生产成本低，产品质量优良。其技术特点是：①采用铝土矿或三水铝石为原料制取铝酸钠的技术。②采用石英砂制取泡花碱的技术。③液相合成和产品粒度及白度的控制技术。④高强度紊流搅拌器的制造技术。⑤产品方案为各自独立可延伸发展铝盐产品、硅化合物系列产品及分子筛系列产品，因此投资风险小。
依托研究所的国家非金属矿资源综合利用工程技术研究中心组建后，利用其在行业中的广泛影响和有利地位，对新型洗涤助剂——4Å沸石合成技术加大推广力度，在“九五”期间，该项科研成果已辐射全国四个省市，在五家企业转化，其中山西昶力主要利用当地丰富的铝钒土资源采用石灰烧结法溶出铝酸钠，目前年产4Å沸石洗涤助剂10×104t，产品质量超过国家QB1768—2003标准，产品性能具有粒度均匀，白度高，晶形圆，钙交换能力强，速度快，灰分沉积小，比表面大等优势。产品质量及技术水平居同行前列。福建汇盈利用海南或印尼进口的三水铝石作为原料，直接用碱溶出制备铝酸钠溶液合成沸石；目前沸石产品已成系列化，成功生产出3Å、4Å、5Å、13X等分子筛系列产品，产品的吸附容量、堆密度、热稳定性的技术指标达到国外先进产品标准。目前年产系列分子筛产品约10×104t。产品在分子筛和洗涤助剂行业广泛使用，不仅在国内销售，而且向国际市场出口。表1示出用铝矾土和用三水铝石合成的4Å沸石洗涤助剂的技术指标。
表1 不同铝土矿资源合成的4Å 沸石洗涤助剂技术指标
七、结论
采用铝土矿合成A型和X型沸石，可显著降低沸石产品的制造成本，已在我国的沸石工业中得到广泛应用。铝土矿中的可溶性杂质离子进入铝酸钠溶液，会影响沸石的结晶过程，通过溶液净化和控制合成工艺，可降低杂质离子的影响。沸石合成过程中产生的碱母液，通过蒸发后可以进入流程中循环使用，降低了环境污染。
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Hu Hongjie，Zhao Hengqin，Wang Lizhuo
（Zhengzhou Mineral Resources Multi-purpose Utilization Institute，CAGS；China National Engineering Research Center for the Multipurpose Utilization of Non-metallic Mineral Resources，Zhengzhou 450006，China）
Abstracts：Zeolites are aluminosilicate minerals synthesized by hydrothermal process from alumina and silica recent years the rising market demand for aluminum leads to the severe lack of alumina in the international causes the continuous price increase for the aluminum hydroxide which is also the important raw material for traditional zeolite lower production costs，the domestic industries select bauxites as the sources of Al2O3 to synthesize kinds of zeolite in the synthesis processes from different bauxite sources are investigated and compared in detail based on research works in the CAGS.
Key words：zeolite synthesis，bauxite，sodium aluminate，purifications.
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中石油职称论文石油论文参考文献：论我国石油石化行业的政府规制摘 要： 我国石油石化行业经历了由计划经济到市场经济不同时期的政府规制。本文从我国石油石化行业规制逐渐放松、由限制性转向激励性、规制具有柔性等特点入手，分析了现阶段我国石油石化行业规制存在的主要问题，并提出了相应的改进思路。关键词： 石油石化行业 政府规制 改进思路 我国石油石化行业的政府规制经历了从计划经济时期到双轨制，再到市场经济时期的演变。不同时期政府对石油天然气的价格、油气勘探开发炼化和销售的市场准入、行业环保政策、包括资源税和矿区开采费等在内的财税等方面进行了规制。政府规制避免过度竞争造成的资源浪费与配置低效，促进产业健康发展。但也存在一些问题，需要我们进一步思考和完善。一、我国石油石化行业规制的特点（一）规制内涵丰富在石油石化政府规制脉络中，国家对石油企业的市场准入、油气价格定价权、企业产权变更方面的规定体现了政府对微观主体企业的规制（主要体现经济性规制）；国家在财税金融、政策法规方面的规定（其中环保政策体现了社会性规制），体现了对石油石化行业的宏观干预。由此看来，政府对石油石化行业的规制是全方位的复杂性的规制（见表1）。（二）规制逐渐放松石油石化行业的政府规制是逐步放松的（表1）。主要通过市场准入和市场竞争体现：从石油、天然气价格来看，由计划上的政府完全定价到政府与市场双轨定价，再到放开市场定价，体现了价格规制的逐渐放开；准入上，炼化和销售上具备了一定的市场竞争主体；产权改革上，由原来的完全国有独资石油企业改组为国有控股的现代股份制企业集团，实现了政企分开，明确了所有权和经营权的关系。同时，国家通过了允许民间资本进入勘探开发领域；财税上，资源税的从量计征酝酿从价计征等。这些措施均以市场为导向，逐渐向市场化迈进，体现了规制的放松。（三）规制由限制性转向激励性常见的激励性规制包括最高价格限制、标尺竞争、不对称规制等，具体到石油石化行业表现在：国内原油价格对国际原油价规定了参照区间（为每桶80-150美元），在一定程度上能刺激企业节约成本、提高效率，从而获得更大的利润空间；天然气价格规定了最高浮动上限（为10%），企业可以在这个上限以下努力提高经营效率、降低服务成本，以获得更高的收益；在鼓励外资设备和技术引进上，基本上采取了优惠的出口退税或免税；在油气炼化和销售环节，由于有竞争企业的引入，小企业只有压低成本、提高效率，才能在同三大石油公司竞争间获得少许的利益。同时，对三大石油公司提高自身效率起到一定刺激作用。（四）政府规制的特殊性———具有柔性我国作为转型中的国家，石油石化行业政府规制表现出特殊性（表1）。例如，成品油价格虽然逐步市场化，允许油价自由浮动，但政府始终没有放弃对其基准价定价的权力；而对天然气气价虽然也逐渐市场化，但国家对其基准价浮动掌握主动权；在资源税上，国家将逐步由传统的量计征改为以市场价格变动的从价计征；在产权治理上，石油公司原有计划体制下的全资国有企业，变为与国际接轨的集团公司，下设若干股份公司；在环保政策上，各公司规定了排污指标，这些指标可以探索拿到排污交易所进行交易等。这些都从不同层面体现了我国石油石化行业计划经济遗留下的政府强制性规制与市场经济环境下市场机制是相互融合的，是具有柔 性的规制。二、我国石油石化行业规制中存在的主要问题（一）消费者在同规制机构、企业的三方博弈中处于劣势消费者处于劣势主要体现在两个方面：一方面，由于石油石化行业的行政垄断特性较强，企业借助与政府的关系和信息不对称使企业寻租更便利，从而达到合乎企业自身的利益。另一方面，相对于整个油气市场来说，油气市场发育不全，交易成本较大，因而油气企业内部交易要优于市场交易，油气企业内部交易的强化，越发阻隔了新市场的发育。由于油气企业内部交易强化，企业内部成本得不到真实反映，在非真实成本基础上的产品价格加成（成本+利润加成）可以使企业获得更大利润。同时，企业内部也控制了产品的种类、数量和质量，按照不同的消费水平区域可以实现消费者价格歧视政策，从而获得超额利润，消费者福利得到损失。（二）政府规制与市场机制的边界需进一步厘清在石油石化行业，中下游是垄断竞争市场，中下游产业链效率得到了一定程度的提高，炼化虽然时有亏损但通过销售盈利均可弥补，竞争使得国有油企面临降低成本的压力，同时使民营企业分享到一定利润。今后油气炼化环节应该寻求更多的互利合作，更多的向外来资本开放。而石油石化的勘探开发和运输行业属于自然垄断行业，更多的应该是政府对这些领域引入竞争，降低民营和外资企业进入的门槛。不管是在石油石化行业炼化销售的行政垄断环节，还是在勘探开发和运输的自然垄断环节，政府要把握好该行业竞争的度，在引入竞争上，竞争主体和力量太小，则达不到刺激行业整体活力，此时要放松规制，引入更多的竞争；如果引入竞争力量过多过散，则行业可能盲目竞争导致市场失灵，此时政府则要代替市场进行更多的干预。（三）法律、独立规制机构和监督机制三者需进一步磨合我国针对石油石化行业独立规制的效用要完全发挥其作用，有赖于相应法律和监督机制的进一步磨合和完善。《反不当竞争法》、《反垄断法》、《矿产资源法》和《中华人民共和国环境保护法》等对该行业有一定约束效力，但专门针对石油石化行业的法律缺失，行业作为和政府的规制受到合法性的挑战。独立规制机构的权力和效力受到掣缚。同时，政府针对独立规制机构的独立监督机构缺失，导致政监不分，加上民间监督反馈机制的不健全，使得对独立规制机构的监督失效。（四）石油石化行业改革不能脱离其市场结构和行业特性对石油石化行业的改革不能忽视其市场结构和行业特性。一方面，该行业市场结构模式兼具有区域垂直垄断模式、整体垂直一体化模式特点，因而采取纵向环节的分离模式较难。区域垂直垄断表现在三大石油公司南北、海陆实行区域分治，各自在其区域内实行勘探开发、炼化、销售的垂直一体化管理。同时，三大石油公司在全国的不断扩张，各自垄断区域范围扩大，使得区域垂直一体化模式兼具了整体垂直一体化模式的特点。另一方面，我国的油气资源主要集中在落后的西部地区，属于资本和技术密集型行业。即使油气行业全面对外开放，由于其行业性质决定了企业要拥有较多资本和较高技术，盲目的进入反而降低整体效率。因此，石油石化行业改革既要考虑区域垂直垄断模式、整体垂直一体化模式特点，又要考虑资本、技术密集型的特点，避免不当的产业结构调整。三、我国石油石化行业政府规制的改进思路针对以上的问题分析，提出石油石化行业政府规制的改进思路：1.建立政府和油企之间的良性关系。一是继续坚持探索国有企业行业政企分开的产权改革，政府政务公开尤其是各部门政府的财务要公开或接受第三方财务审计或托管，政府规制制定要走法律程序；规制的方向应该转向适合公共群体的利益为重。二是通过投标招标等合规程序建立政府项目和企业之间的良性关系，继续深化现代企业制改革和加大企业兼并重组破产力度，企业财务公开和由第三方审计，企业物料采购和产品生产、运输、销售环节建立供应链管理信息系统等。2.建立独立的能源规制机构。这样实现了对规制者的政监分离，独立规制机构的效用可以发挥，又能节约重置规制机构的成本，还能用下面机构来反映规制绩效和对行业实行有效的监督。而从长远来看，真正独立的能源规制机构的建立，要先完善的各部门法律和监督机制，再加上产权改革，政企、政监分离，从而能发挥独立规制机构的效力。3.合理引入竞争机制。放宽市场准入条件，支持民间资本进入油气勘探开发领域，与国内石油企业合作开展油气勘探开发；支持民间资本参股建设原油、天然气、成品油的储运和管道输送设施网络，并细化相关的出台规则。打破经营上因行政垄断造成的不公平，考虑逐步放开对原油贸易环节的管制，让更多的民间资本进入，以达到增加市场竞争、破除行业垄断的目的。4.实施激励性规制措施。这要从以下方面考虑，一是激励措施的制定、实施和激励程度上要合理。二是被激励行业企业（在我国特别是经理人）要有按激励方向上的反应，这需要行业企业组织有接纳政府和市场激励的有效机制。三是特别对掌握企业运转的经理人实行竞争上岗，对经理人设定综合考评奖励指标体系等。5.促使企业利润和社会福利之间达到合意的均衡。必须在企业会计业成本公开化、集团企业内部之间引入内部竞争机制、培育集团外市场势力、产品实行最高限价和区域间合理的比照价格、提高产品质量和服务、适当让利给消费者等方面进行改革。参考文献：[1]李郁芳.体制转轨期间政府规制失灵的理论分析[J].暨南学报,2002(6)[2]张凤兵等.自然垄断产业市场结构模式及其转换———以发达国家电力行业改革为例[J].理论学刊,2009(2)[3]黄朴,付庆祥.石油企业成品油自主降价原因和影响分析[J].价格理论与实践,2009(2)[4]王孝莹,张丰智.石油产业垄断性质分析[J].山东社会科学,2010(2)[5]白让让.规制经济研究中的政策偏好与现实反差[J].经济社会体制比较（双月刊）,2010(2)
深水石油钻井技术现状及发展趋势*摘要:随着世界深水油气资源不断发现,近几年来深水钻探工作量越来越大。随着水深的增加和复杂的海况环境条件,对钻井工程提出了更高的挑战,钻井技术的难度越来越大。从目前国内外深水钻井实践出发,对深水的钻井设备、定位系统、井身结构设计、双梯度钻井技术、喷射下导管技术、动态压井钻井技术、随钻环空压力监测、钻井液和固井工艺技术和钻井隔水管及防喷器系统等关键技术进行了阐述,对深水的钻井设计和施工进一步向深水钻井领域发展具有重要导向作用。关键词:深水钻井;钻井设备;关键技术全世界未发现的海上油气储量有90%潜伏在水深超过1000 m以下的地层,所以深水钻井技术水平关系着深海油气勘探开发的步伐。对于海洋深水钻井工程而言,钻井环境条件随水深的增加变得更加复杂,容易出现常规的钻井工程难以克服的技术难题,因此深水钻井技术的发展是影响未来石油发展的重要因素。1国内外深水油气勘探形势全球海洋油气资源丰富。据估计,海洋石油资源量约占全球石油资源总量的34%,累计获探明储量约400×108,t探明率30%左右,尚处于勘探早期阶段。据美国地质调查局(USGS)评估,世界(不含美国)海洋待发现石油资源量(含凝析油)548×108,t待发现天然气资源量7815×1012m3,分别占世界待发现资源量的47%和46%。因此,全球海洋油气资源潜力巨大,勘探前景良好,为今后世界油气勘探开发的重要领域。随着海洋钻探和开发工程技术的不断进步,深水的概念和范围不断扩大。目前,大于500 m为深水,大于1500 m则为超深水。据估计,世界海上44%的油气资源位于300 m以下的水域,其中,墨西哥湾深水油气资源量高达(400~500)×108桶油当量,约占墨西哥湾大陆架油气资源量的40%以上,而巴西东部海域深水油气比例高达90%左右。20世纪90年代以来,由于发现油气田储量大,产量高,深水油气倍受跨国石油公司青睐,发展迅速。据估计,近年来,深水油气勘探开发投资年均增长30. 4%, 2004年增加到220亿美元。1999年作业水深已达2000 m, 2002年达3000 m。90年代以来,全球获近百个深水油气发现,其中亿吨级储量规模的超过30%。2000年,深水油气储量占海洋油气储量的12. 3%,比10年前增长约8%。2004年,全球海洋油气勘探获20个重大深水发现(储量大于110×108桶)。1998-2002年有68个深水项目,约15×108t油当量投产; 2003-2005年则增至144个深水项目,约4216×108t油当量投产, 2004年深水石油产量210×108,t约占世界石油产量的5%。2目前深水油气开发模式深水油气开发设施与浅水油气开发设施不同,其结构大多从固定式转换成浮式,因此开发方式和方法也发生了变化。国外深水油气开发中常用的工程设施有张力腿(TLP)平台、半潜式(SEMIOFPS)平台、深吃水立柱式(SPAR)平台、浮式生产储油装置(FPSO)以及它们的组合。3深水钻井关键技术深水钻井设备适用于深水钻井的主要是半潜式钻井平台和钻井船2种浮式钻井装置。. 1深水钻井船钻井船是移动式钻井装置中机动性最好的一种。其移动灵活,停泊简单,适用水深范围大,特别适于深海水域的钻井作业。钻井船主要由船体和定位设备2部分组成。船体用于安装钻井和航行动力设备,并为工作人员提供工作和生活场所。在钻井船上设有升沉补偿装置、减摇设备、自动动力定位系统等多种措施来保持船体定位。自动动力定位是目前较先进的一种保持船位的方法,可直接采用推进器及时调整船位。全球现有38艘钻井船,其中额定作业水深超过500 m的深水钻井船有33艘,占总数的87%。在这33艘深水钻井船中,有26艘正在钻井,有5艘正在升级改造。在现有的深水钻井船中, 20世纪70年代建造的有10艘, 80年代和90年代建造的各有7艘,其余9艘是2000-2001年建造的。其中2000年建成的钻井船最多,有8艘;其次是1999年,有4艘。目前在建的7艘钻井船中,均是为3000多米水深建造的, 2007年将建成1艘, 2008年和2009年将各建成3艘。钻井船主要活跃在巴西海域、美国墨西哥湾和西非海域。2006年7月初,正在钻井的26艘深水钻井船分布在8个国家。其中巴西8艘,占1/3;其次是美国,有6艘;安哥拉、印度和尼日利亚分别有4艘、3艘和2艘;中国、马来西亚和挪威各1艘。. 2半潜式钻井平台半潜式钻井平台上部为工作甲板,下部为2个下船体,用支撑立柱连接。工作时下船体潜入水中,甲板处于水上安全高度,水线面积小,波浪影响小,稳定性好、支持力强、工作水深大,新发展的动力定位技术用于半潜式平台后,到本世纪初,工作水深可达3000 m,同时勘探深度也相应提高到9000~12 000 m。据Rigzone网站截至2006年7月初的统计,全球现有165座半潜式钻井平台,其中额定作业水深超过500 m的深水半潜式钻井平台有103座,占总数的62%。在这103座深水半潜式钻井平台中,有89座正在钻井,有11座正在升级改造。其中31座是20世纪70年代建造的,最长的已经服役30多年; 40座是20世纪80年代建造的; 13座是90年代建造的; 19座是2000 -2005年建造的。此外,还有24座深水半潜式钻井平台正在建造。深水半潜式钻井平台主要活跃在美国墨西哥湾、巴西、北海、西非、澳大利亚和墨西哥海域。2006年7月初,处于钻井中的89座深水半潜式钻井平台分布在18个国家,其中美国最多, 24座,占总数的27%;巴西17座,挪威10座,英国6座,澳大利亚、墨西哥和尼日利亚各5座,其余国家各有1~3座。深水定位系统半潜式钻井平台、钻井船等浮式钻井装置在海中处于飘浮状态,受风、浪、流的影响会发生纵摇、横摇运动,必须采用可靠的方法对其进行定位。动力定位是深水钻井船的主流方式。在现有的深水钻井船中,只有6艘采用常规锚链定位(额定作业水深不足1000 m),其余27艘都采用动力定位(额定作业水深超过1000 m)。1000 m以上水深的钻井船采用的都是动力定位,在建的钻井船全部采用动力定位。动力定位系统一般采用DGPS定位和声纳定位2种系统。声纳定位系统的优点: (1)精确度高(1% ~2% )、水深(最大适用水深为2500 m); (2)信号无线传输(不需要电缆); (3)基本不受天气条件的影响(GPS系统受天气条件的影响); (4)独立,不需要依靠其他系统提供的信号。声纳定位系统的缺点: (1)易受噪声的影响,如环境噪声、推进器噪声、测试MWD等; (2)折射和阴影区; (3)信号传输时间; (4)易受其他声纳系统的干扰,如多条船在同一地方工作的情况。大位移井和分支水平井钻井技术海上钻井新技术发展较快,主要包括大位移井、长距离水平钻井及分支水平井钻井技术。这些先进技术在装备方面主要包括可控马达及与之配套的近钻头定向地层传感器。在钻头向地层钻进时,近钻头传感器可及时检测井斜与地层性质,从而使司钻能够在维持最佳井眼轨迹方面及时做出决定。由于水平井产量高,所以在国外海上油气田的开发中已经得到了广泛的应用。目前,国外单井总水平位移最大已经达11 000m。分支水平井钻井技术是国际上海洋油气田开发广泛使用的技术,近年来发展很快。利用分支井主要是为了适应海上需要,减少开发油藏所需平台数量及平台尺寸(有时平台成本占开发成本一半还多)。具体做法是从一个平台(基础)钻一口主干井,然后从主干井上急剧拐弯钻一些分支井,以期控制较大的泄油面积,或者钻达多个油气层。深水双梯度钻井技术与陆地和浅海钻井相比,深海钻井环境更复杂,容易出现常规钻井装备和方法难以克服的技术难题:锚泊钻机本身必须承受锚泊系统的重量,给钻机稳定性增加了难度;隔水管除了承受自身重量,还承受严重的机械载荷,防止隔水管脱扣是一个关键问题;地层孔隙压力和破裂压力之间安全钻井液密度窗口窄,很难控制钻井液密度安全钻过地层;海底泥线处高压、低温环境影响钻井液性能产生特殊的难题;海底的不稳定性、浅层水流动、天然气水合物可能引起的钻井风险等。国外20世纪60年代提出并在90年代得到大力发展的双梯度钻井(DualGradi-entDrilling,简称DGD)技术很好地解决了这些问题。双梯度钻井技术的主要思想是:隔水管内充满海水(或不使用隔水管),采用海底泵和小直径回流管线旁路回输钻井液;或在隔水管中注入低密度介质(空心微球、低密度流体、气体),降低隔水管环空内返回流体的密度,使之与海水相当,在整个钻井液返回回路中保持双密度钻井液体系,有效控制井眼环空压力、井底压力,克服深水钻井中遇到的问题,实现安全、经济的钻井。喷射下导管技术海上浅水区的表层套管作业通常采用钻孔、下套管然后固井的作业方式。在深水区,由于海底浅部地层比较松软,常规的钻孔/下套管/固井方式常常比较困难,作业时间较长,对于日费高昂的深水钻井作业显然不合适。目前国外深水导管钻井作业通常采用“Jetting in”的方式。常规做法是在导管柱(Φ914. 4 mm或Φ762 mm)内下入钻具,利用导管柱和钻具(钻铤)的重量,边开泵冲洗边下入导管。3. 6动态压井钻井技术(DKD)DKD(Dynamic killDrilling)技术是深水表层建井工艺中的关键技术。该技术是一种在未建立正常循环的深水浅层井段,以压井方式控制深水钻井作业中的浅层气井涌及浅层水涌动等复杂情况的钻井技术。其工作原理与固井作业中的自动混浆原理相似,它是根据作业需要,可随时将预先配好的高密度压井液与正常钻进时的低密度钻井液,通过一台可自动控制密度的混浆装置,自动调解到所需密度的钻井液,可直接供泥浆泵向井内连续不断地泵送。在钻进作业期间,只要PWD和ROV监测到井下有地层异常高压,就可通过人为输入工作指令,该装置立即就可泵送出所需要的高密度钻井液,不需要循环和等待配制高密度钻井液,真正意义上地实现边作业边加重的动态压井钻井作业。3. 7随钻环空压力监测(APWD)由于深水海域的特殊性,与浅水和陆地钻井相比,部分的上覆岩层被水代替,相同井深上覆岩层压力降低,使得地层孔隙压力和破裂压力之间的压力窗口变得很窄,随着水深的增加,钻井越来越困难。据统计,在墨西哥湾深水钻井中,出现的一系列问题,如井控事故、大量漏失、卡钻等都与环空压力监测有关。随钻环空压力测量原理是主要靠压力传感器进行环空压力测量,可实时监测井下压力参数的变化。它可以向工程师发出环空压力增加的危险报警,在不破坏地层的情况下,提供预防措施使井眼保持清洁。主要应用于实时井涌监测和ECD监控、井眼净化状况监控、钻井液性能调整等,是深水钻井作业过程中不可缺少的数据采集工具。3. 8随钻测井技术(LWD /MWD /SWD)深水测井技术主要是指钻井作业过程中的有关井筒及地层参数测量技术,包括LWD、MWD和SWD测井技术。由于深水钻井作业受到高作业风险及昂贵的钻机日租费的影响,迫使作业者对钻井测量技术提出了多参数、高采集频率和精度及至少同时采用2套不同数据采集方式的现场实时数据采集和测量系统,并且具有专家智能分析判断功能的高标准要求。目前最常用的定向测量方式是MWD数据测量方式,这种方式通常只能测量井眼轨迹的有关参数,如井斜角、方位角、工具面。LWD是在MWD基础上发展起来的具有地层数据采集的随钻测量系统,较常规的MWD增加了用于地层评价的电阻率、自然伽马、中子密度等地层参数。具有地质导向功能的LWD系统可通过近钻头伽马射线确定井眼上下2侧的地层岩性变化情况,以判断井眼轨迹在储层中的相对位置;利用近钻头电阻率确定钻头处地层的岩性及地层流体特性以及利用近钻头井斜参数预测井眼轨迹的发展趋势,以便及时做出调整,避免钻入底水、顶部盖层或断裂带地层。随钻地震(SWD)技术是在传统的地面地震勘探方法和现有的垂直地震剖面(VSP———VerticalSeismic Profiling)的基础上结合钻井工程发展起来的一项交叉学科的新技术。其原理是利用钻进过程中旋转钻头的振动作为井下震源,在钻杆的顶部、井眼附近的海床埋置检波器,分别接收经钻杆、地层传输的钻头振动的信号。利用互相关技术将钻杆信号和地面检波器信号进行互相关处理,得到逆VSP的井眼地震波信息。也就是说,在牙轮钻头连续钻进过程中,能够连续采集得到直达波和反射波信息。深水钻井液和固井工艺随着水深度的加大,钻井环境的温度也将越来越低,温度降低将会给钻井以及采油作业带来很多问题。比如说在低温情况下,钻井液的流变性会发生较大变化,具体表现在黏、切力大幅度上升,而且还可能出现显著的胶凝现象,再有就是增加形成天然气水合物的可能性。目前主要是在管汇外加绝缘层。这样可以在停止生产期间保持生产设备的热度,从而防止因温度降低而形成水合物。表层套管固井是深水固井的难点和关键点。海底的低温影响是最主要的因素。另外由于低的破裂压力梯度,常常要求使用低密度水泥浆。深水钻井的昂贵日费又要求水泥浆能在较短的时间内具有较高的强度。深水钻井隔水管及防喷器系统深水钻井的隔水管主要指从海底防喷器到月池一段的管柱,主要功能是隔离海水、引导钻具、循环钻井液、起下海底防喷器组、系附压井、放喷、增压管线等作用。在深水钻井当中,隔水管柱上通常配有伸缩、柔性连接接头和悬挂张力器。在深水中,比较有代表性的是Φ533. 4 mm钻井隔水管,平均每根长度为15. 2~27. 4 m。为减小由于钻井隔水管结构需要和自身重量对钻井船所造成的负荷,在钻井隔水管外部还装有浮力块。这种浮力块是用塑料和类似塑料材料制成的,内部充以空气。在钻井隔水管外部,还有直径处于50~100 mm范围的多根附属管线。在深水钻井作业过程中,位于泥线以上的主要工作构件从下向上分别是:井口装置、防喷器组、隔水管底部组件、隔水管柱、伸缩短节、转喷器及钻井装置,井口装置通常由作业者提供。4结论深水石油钻井是一项具有高科技含量、高投入和高风险的工作,其中喷射下导管技术、动态压井钻井技术、随钻环空压力监测、随钻测井技术、ECD控制等技术是深水钻井作业成功的关键。钻井船、隔水管和水下防喷器等设备的合理选择也是深水钻井作业成功的重要因素。另外,强有力的后勤支持和科学的作业组织管理是钻井高效和安全的重要保障。参考文献:[1]潘继平,张大伟,岳来群,等.全球海洋油气勘探开发状况与发展趋势[J].中国矿业, 2006, 15(11): 1-4.[2]刘杰鸣,王世圣,冯玮,等.深水油气开发工程模式及其在我国南海的适应性探讨[ J].中国海上油气,2006, 18(6): 413-418.[3]谢彬,张爱霞,段梦兰.中国南海深水油气田开发工程模式及平台选型[ J].石油学报, 2007, 28(1): 115-118.[4]李芬,邹早建.浮式海洋结构物研究现状及发展趋势[J].武汉理工大学学报:交通科学与工程版, 2003, 27(5): 682-686.[5]杨金华.全球深水钻井装置发展及市场现状[J].国际石油经济, 2006, 14(11): 42-45.[6]赵政璋,赵贤正,李景明,等.国外海洋深水油气勘探发展趋势及启示[J].中国石油勘探, 2005, 10(6): 71-76.[7]陈国明,殷志明,许亮斌等.深水双梯度钻井技术研究进展[J].石油勘探与开发, 2007, 18(2): 246-250.
营销策略论文参考文献
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石油、天然气核心期刊： 1. 石油勘探与开发 2. 石油学报 3. 天然气工业 4. 石油与天然气地质 5. 石油化工 6. 石油实验地质 7. 石油大学学报 . 自然科学版（改名为：中国石油大学学报 . 自然科学版）8. 石油钻采工艺 9. 油田化学 10. 新疆石油地质 11. 西南石油学院学报（改名为：西南石油大学学报） 12. 石油机械 13. 钻采工艺 14. 石油炼制与化工 15. 大庆石油地质与开发 16. 西安石油大学学报 . 自然科学版 17. 石油地球物理勘探 18. 油气地质与采收率 19. 油气储运 20. 石油天然气学报 21. 中国海上油气 22. 石油钻探技术 23. 大庆石油学院学报 24. 石油物探 25. 油气田地面工程 26. 天然气地球科学 27. 石油学报 . 石油加工 28. 测井技术 29. 断块油气田
石油化工方向有哪些期刊审稿快发表容易怎么投稿 石油化工类的期刊杂志有： 2.《中国标准化》：《中国标准化》创刊于1958年，由国家质监局主管，中国标准化研究院和中国标准化协会共同主办的标准行业权威学术期刊。宣传重点是政府的标准化方针和政策；标准化基础理论；标准化技术动向；介绍呼类标准制定、实施的情况和经验；报道国内外标准化动态和热点；企业在生产、经销、检验工作中的标准化情况；合格评定工作动态；质量检验和抽查；科技和标准化基础知识等。 3.《石化技术》：是由中国石化集团资产经营管理有限公司北京燕山石化分公司主办的石油化工综合性技术期刊,创刊于1980年，1994年1月经国家科委批准国内外公开发行。本刊国内统一连续出版物号：CN11-3477/TE，国际标准连续出版物号：ISSN1006-0235,由中国国际图书贸易总公司国外发行，国外代号1352Q。 4.《石油和化工设备》：本刊是国家一级协会——中国化工机械动力技术协会会刊，是国家级科技信息型刊物，现为月刊，国内外公开发行。主要报道石油、化工设备及防腐技术的最新动态；交流设备管理经验；介绍石油、石化、化工设备设计、制造、使用、维修、管理和防腐技术，石油、石化、化工设备和防腐蚀方面的新产品、新技术、新材料、新设备，是一本全面反映石油、石化、化工设备及防腐技术的综合性专业期刊。 …………评职称发表论文需要注意些什么呢？ 1、发表论文前首先是要了解当地职称政策或者是学校的有关规定，比如对发表论文是否有特殊要求（字符数、文章类型、刊物要求等） 2、 注意时间，不要耽误递交材料的时间。 一般学术期刊从投稿到出刊再到邮递杂志到手，之间需要1-2个月的时间。杂志一般为定期出刊，但不定期截稿，部分投稿较多的杂志截稿会比出刊时间提前2-4个月。 3、鉴别杂志，非法的期刊杂志发表的论文无效。 正规期刊当在国家新闻出版总署查询系统里可以查询到，凡查询不到的，均为非法期刊。作者选择杂志的时候，应当先在新闻出版总署的查询系统里查询后再决定，以防发表论文到非法期刊上而使论文发表无效。 4、控制字符数，杂志都有版面字符要求。 普刊一般在2400-3000字符数1版，如果论文字符数太多，版面要增加，费用就要翻倍。字符数太少，内容不够，审稿通不过。投稿前了解杂志的字符数要求是必要的。 5、论文写作应规范。 论文要有标题，作者，作者单位，摘要，关键词，正文，参考文献（没有可无）等。论文内容要有论点，一些解题类，课堂备案类的文章是最不容易通过审核的。 6、注明联系方式，让编辑能随时与你沟通。 一般情况下，作者投稿需要说明自己的联系方式及通讯地址，这涉及到了杂志邮递，文章沟通等问题。这类联系方式内容是不会被刊登出来的，但必须要添加，一般都添加在文章的最后。
现在有开源类型的刊物，分析化学进展，普通的
早发表吧，那里期刊发表还不错
石刻是古代文学艺术传承的另一种方式，记录了许许多多的文化历史为后世所传承，成为现代考古学家了解古代文学的方向和目标。石刻为刻字艺术中的一大宗，历史悠久，岩石材料品类繁多，产储量丰富，运用极广，加工镌刻方便。岩石有较高的强度，石刻保存时间较长，石材可称得上价廉物美之材。石刻艺术伴随中国文化、文字变革而发展，它与考古、书法、绘画、雕塑密切相关。中国文字最早是刻划的象形符号，原始人类的石刻划符与刻画是未分的。石刻艺术中，石刻文字与石刻物象是两大类，其间有必然的联系，历代的雕塑石像中，常常刻以文字纪实。因此，本文在研究中国石刻书法艺术时，将大量涉及石雕艺术，这是非常必要的，书与画同源，刻字与雕像也息息相关。
校园文化对学校育人的重要性论文
摘要：
校园文化包括物质文化、制度文化和精神文化。加强校园文化建设是学校的管理者管理学校的重要内容，是学校达到落实素质教育目标的重要前提。就如何加强校园文化建设以提高学校育人水平，提出了很有价值的见解。
关键词：
校园文化;物质文化;制度文化;精神文化
“要加强校园文化建设，深入开展平安校园、文明校园、绿色校园、和谐校园创建活动。”这是《国家中长期教育改革和发展规划纲要(2010－2020)》为我们明确指出的学校管理工作的新思路。那么，在具体工作中如何加强校园文化建设，以提升学校育人水平呢?
一、加强校园“硬件”建设，建设学校物质文化
校园文化中的物质文化成分诸如校园地理环境、建筑格局、雕塑、一草一木、活动场所、餐厅宿舍、校徽等都是硬件，都为校园文化环境建设创造了基本条件，它所营造出来的氛围对学生的薰陶是很深刻的。建设校园物质文化需要投资，因此，往往就因为资金问题制约了校园的硬件建设。就拿校园地理环境来说，校园地理位置的选择直接影响到把校园置于一个什么样的外部大环境中，学校将受到什么样的外界影响。有些学校为了满足教育教学的需要，不惜投巨资重选新址，进而搞规划搞搬迁，这就是对教育的负责。如近年来，有好多的学校因为城市的规划、村街的建设而身陷商业气息浓厚的闹市，学校担心学生的身心受到不良影响而不得不搬迁，就是这个道理。其实，学校也可以不花钱搞建设，如师生动手搞绿化，有书法绘画特长的师生装点校园墙壁、制作宣传栏，等等。走进有的学校大门便可以见到教室前的栏杆上、教楼、办公楼、试验楼的走廊上，会议室的墙壁上挂着富有学校特色的办学思想或者科学家或者英雄人物的`图像和他们的名言警句，都是学校师生的作品，让人耳目一新。
二、加强学校人文管理，建设校园制度文化
制度是学校各项工作的准绳，是学校管理师生，实现教育任务目标的保障。因此说“没有规矩，不成方圆”。学校制定的制度应是国家大政方针的延续，是学校自我管理的实际需求，应该反映学校整体的意志。因此，制度的制定，要求程序合法，内容全面，可操作性强，绝对不能因为不好操作而“曲高和寡”。对制度的执行力也是一种文化，制度的执行最重要，否则，再好的制度如果不去执行，就是一纸空文。有一个学校，由于管理不善，换了校长，新校长并没有像别人认为的那样为学校“动大手术”，仅仅是严格执行了原有的学校各项制度，结果，学校照样成为一个先进单位。
三、以多项活动为载体，建设丰富的校园精神文化
学生正处在价值观念的形成阶段，健康的校园文化最终能使外在的教育自然内化成学生的品质，使学生形成善良的价值观和健康的道德观，在此过程中，校园精神文化的薰陶，尤为重要。在校园里有意识地开展一些健康有益的文化活动，使学生了解历史，认识社会，接受传统，规划人生，丰富阅历，提高素养，以形成科学的人生观和价值观。校园文化活动的开展还可以发挥学生的各种潜能，如写作、社交、社会实践等方面的能力，提高他们的综合素质。一些学校在育人方面片面地追求升学率，忽视了美育、德育，造成了学生知识面狭窄、文化素养低、实践能力差等不良后果，这样的学校的精神文化层次低，育人水平也是不高的。校园精神文化建设的内容和方式方法有很多，如文明学生与三好学生的评比、校园标语与校歌歌词的征集、校园广播、卫生环保活动、爱心募捐、校刊校报、学习园地、书画与作文比赛、发明竞赛、演讲比赛、兴趣小组、艺术节、运动会等。在校园文化建设中，学生是活动的主体，学生能够在环境氛围的激发下自主参与校园文化的各方面活动。通过教师诱导、互动合作等过程，培养出稳定的兴趣和优秀的品质。开展校园文化的过程，实际上就是学生自我表现、自我教育、不断提高、进而社会化的过程广大教职工对活动的参与，包括其自身，也是校园精神文化的重要组成部分，甚至对学校的精神文化体系起着导向作用。有些学校拥有国家级教师，省级骨干教师，也有的学校培养出了优秀的人才，取得了不同的荣誉，这都是学校的精神财富，对提升学校的社会地位，提升学校育人水平，都有不可替代的积极作用。校园文化虽是依附和从属于社会大文化的一种亚文化现象，有其局限性，但并不是被动地接受大环境的影响。校园文化能够创造出一个个小环境，通过规范学校成员的思想行为，赋予学校活力机制，提高学生的综合素质，进而促进整个社会大文化的发展和国民素质的提高。校园文化对学生的影响虽不是立竿见影的，但却是稳定渐进的，要相信，优化的校园文化必然会提高学校育人水平，结出素质教育成熟之果。
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去数据库看看 输入篆刻二字 应该会有很多关于篆刻论文名字的 然后再去百度看看 很多网上数据库是要钱的 所以可以去免费的大型图书馆试试 专著嘛 沙孟海的《印学史》貌似比较经典 其他什么邓散木的《篆刻学》，什么什么的篆刻技法多少多少讲啊的也可以适当参考