科技文献检索综述论文染料的发展

染色工业发展史 染色技术其历史可追溯到史前的远古时期。中国是最早有纺织品及发展染色工艺的国家。北京周口店的山顶洞人早在5万年以前就开始应用红色氧化铁（Fe2O3）矿物颜料,涂绘居住的山洞。说明在史前的人类已懂得应用颜料。新石器肘代，人们已经懂得应用赭黄、雄黄、朱砂、黄丹等矿物颜料在织物上着色。同时，选用植物染料为原始纺织品增加色彩。公元前1000至前771年（距今约3000年）的周朝已经设有掌管染色的“染人”职官，也称之为“染草之官”，负责染色事务，实行纺织专业分工制度。长沙马王堆西汉古墓出土的绚丽多彩的印花丝织品，说明了中国在二千年前，已可以应用印花技术。在秦朝，设有“染色司”。自汉至隋，各代都设有“司染署”。 诗经中有用蓝草、茜草染色的诗歌，可见中国在东周时期使用植物染料已在民间普遍应用。先秦古籍《考工记》（作者不详）是中国第一部工艺规范和工作标准的汇编。书中“设时之工”记录了中国古代练丝、纺绸、手绘、刺绣等工艺。贾恩勰 着的《齐民要术》中有关于种植染料植物和萃取染料加工过程，如“杀双花法”和“造靛法”所制成的染料可以长期使用。1637年明末宋应星的天工开物中描述了有关各种染料练制的化学工艺以及各种染料在织物上的染色方法。 1371年，欧洲开始有染色、印花的记载资料。同年法国巴黎成立了世界上第一个染色专业协会。 1471年欧洲各国的染色从业者齐集英国伦敦，通过了第一个会章并成立染色业者协会。 1884年英国成立了染色工作者及配色师协会。‘染料索引’由其协会编撰，功不可没。 1856年英国的WH柏金用重铬酸钾氧化笨胺硫酸盐，得到一种黑色沉淀物，发现它能将丝织品紫红色，次年设厂生产，取名为苯胺紫染蚪或冒肤，供染色使用，开创了化学合成染料工业新纪元。] 1858年读德国 J P 格里斯发规了苯胺的重氮化反应。 1860年发明了苯胺黑（Aniline Black）并开发其染色法。 1861年C H 曼思合成了第一只偶氮染料苯胺黄，并设立纳夫妥染料化工（Napthol Chemie, Offenbach）。从此偶氮染料成了染料中的一大类别，纳夫妥染料化工并入赫司特后，赫司特也成了偶氮染料的主要制造厂。 1868年德国化学家制得茜红（ C I 媒染红11），开始了羟基蒽醌媒介染料的发展。 1870年德国巴斯夫的化学家合成了蒽醌染料、成为了还原染料的主要制造厂。 1870年德国化学家A拜耳由天然靛红与三氧化磷反应并还原得到靛蓝并在1878年完成了全合成靛蓝。 1876年德国维特氏提出染料发色团假说，认为染料耍成为有色色素，色素分子必须要存在有特定的不饱和原子团，他把这些特定的原子团分为发色团及助色团。该发色理论对染料化学及工业影响深远。 1873年法国化学家克鲁西昂和布把里尼制得棕色硫化染料（CI硫化棕1）。 1880年英国利德霍利德公司的托马斯和R霍 利德，进行了不溶性隅氮染料的应用。此组染料又称之纳夫妥染料或冰染染料。 1884年德国P博蒂格用化学合成的方法获得了第一只直接染料刚果红，开创了直接染料的制造。 1908年德国人赫斯等人，以咔唑为原料制成第一只硫化还原染料海昌蓝。 1923年瑞士汽巴发现了酸性一氯三嗪染料，并在1953年生产。开始了活性染料的发展。 1952年德国赫司特生产了用于羊毛的活性染料Remalan， 但效果不佳。 1922年德国巴登苯胺纯碱公司发现醋纤 。分散染料最早用于醋酯纤维染色，称之为醋纤染料，并开始生产。 1953 C M Whittaker 将分散染料应于聚酯纤维的染色上，获得迅速的发展。 1956年英国卜内门公司开发了二氯均三嗪活性染料，普施安M，生产了用于棉纤维的活性染料。 1957年卜内门公司又开发 了一氯均三嗪型染料 1958年赫司特又将乙烯砜基活性 染料成功地应用于纤维素纤维，取名为雷马素。 1960年瑞士山德士与嘉基推出三氯嘧啶活性染料黛棉丽 X。 1961年拜耳推出二氯喹淋活性染料 Levafix E。 1970至1971年山德士及拜耳先后推出二氟 一氯嘧啶染料 Drimarene K，R及 Levafix EA，PA。 1972年卜内门推出双一氯均三嗪活性染料。 1976年卜 内门又生产了以膦酸基活性，可以在非碱性条件下进行染色，称之为Procion T。 1978年汽巴引进 了一氟均三嗪活性染料，名之为Cibacron F。 1980年日本住友开发了乙烯砜一氯均 三嗪双活性官能基活性染料的Sumitfix Supra。 1984 年日本化药在均三嗪环的基础上加入烟酸取代基的中性活性染料，商品名为卡雅赛隆（Kayacelon React）。 1993至1994年间，德国卫生部经鉴定后，禁止若干染料应用于织物的染色、印花上。目前在大约3200多种偶氮染料中，德国卫生部根据MAK Ⅲ A1及A2的规定，已列出有22种染料中间体含有致癌成分或裂解出致癌性物质，涉及的染料超过132个。由此许多新型的环保染料相继开发，以取代原有的染料品种。近年在染料的使用上，陈旧工艺正在逐渐被淘汰，取代以新的工艺，这些新工艺引入纺织所有生产程序中，致力于节省能源、环境保护、控制成本、提高效益、提高质量等与社会密切相关的主题上。因此，染料的发展虽然受到一定的影响，然而世界染料的总生产量仍然保持着上升的趋势。 关于世界上第一只合成染料的由来因为有几种说法。我选择了1856年柏金企图合成天然抗疟剂时，意外地制造出第一个合成染料－苯胺紫，导致了一项对社会经济起到重要支撑作用的科学工业——化学合成工业部门的快速发展这一考证。关于环保型染料的问题目前有很多生产厂家尤其是染料用户存在着一种误解，认为是凡偶氮染料既是非环保型染料。实际上不是这样。而是含有有致癌成分或裂解出致癌性物质的22种染料中间体的偶氮染料才是非环保型染料。我在经营染料的过程中，常遇到这种情况，弄得哭笑不得，因为他一定要坚持他的讲法。无法解释，只有引经据典慢慢掰。至于禁用染料及其替代品因为要讲的太多，其表格也多，只能在以后稍加描述。需要了解详细情况的朋友可参阅国内1998年出版的‘禁用染料及其代用’一书。

具有悠久的历史，古代采用天然物质作染料。自炼焦工业发展后，从副产品煤焦油中分离出苯、萘、蒽等芳烃化合物，为合成染料提供了原料，染料生产逐渐发展成为一个独立的产业。1856年，英国化学家帕金（WHPerkin，1838－1907）在制取奎宁的试验中意外地发现一种紫色染料——苯胺紫。1857年苯胺紫投入生产，这标志着合成染料工业的开端。1868 年，德国化学家格雷贝（CGraebe，1841－1927）和利伯曼（CLiebermann，1842－1914）合成出茜素；1880 年，德国化学家拜尔（Avon Baeyer，1835－1917）注册了合成靛蓝的专利；1901年，德国化学家博恩（Rbohn，1862－1922）合成了蓝色染料——阴丹士林。这三种化合物是合成染料工业发展中三个里程碑式的发明。