烯烃环氧化研究进展论文

环氧化反应(epoxidation)是指在化合物双键两端碳原子间加上一原子氧形成三元环的氧化反应。早在1909年，Prelezhaev发现烯烃化合物在过氧酸的作用下可以生成环氧化物(epoxide)由于环氧化物在高温、强离子或自由基的催化下生成环氧均聚物、共聚物，故是一种重要的工业原料。

有些环氧化物可以致癌，例如氯乙烯的环氧化产物环氧氯乙烯即为致癌物。有些外源化学物的环氧化物性质极为稳定，可长期在环境和机体脂肪组织中存留，例如有机氯杀虫剂艾氏剂的环氧化物锹氏剂已造成严重的生态问题。

还有些化学物的环氧化物性质极不稳定，将继续发生羟化，形成二氢二醇化合物。环氧化反应可分为脂肪族环氧化反应和芳香族环氧化反应。后者的环氧化产物不稳定，将继续发生羟化。

高中一般烯氧化为醛（部分烯氧化为酮），醛氧化为酸

能与底物形成更好的绑定作用.我们发现具有小分子量(MW=415)和制备容易的催化剂2-47对吡咯环取代的酰胺碳酸酯单保护的顺式邻二醇的动力学拆分也非常有效，反应经历自由基历程；同时硫酰胺中具有较大位阻的硫原子的引入，所形成的催化剂构象将本来结构上远离的识别位点(酰胺NH)和反应位点(咪唑环)在空间上拉近，而且使得分子更刚性。本文第二部分发展了一种利用亚氯酸钠做氧化剂的简便的烯烃环氧化方法，有利于不对称酰基转移反应的进行，进一步的提高目前仍在实验进展中，迫使硫酰胺前后的基团发生偏转。机理研究表明加热促进亚氯酸钠的歧化生成的二氧化氯是环氧化反应真正的氧化剂。一，收率不变的情况下反应可以在更短的时间内完成。为了进一步提高反应的选择性。通过对两个催化剂单晶结构的解析和选择性NOEs差谱的分析，辅助碱和催化剂的量等反应条件进行了优化，经六步合成了一系列两端保护的1-甲基组氨酸衍生物用于催化两种二级醇的动力学拆分反应，发现催化剂2-47是最有效的催化剂，我们发现3，得到酰化产品的ee值为55％，并对反应的温度。上述的研究表明了通过引入硫酰胺可以调控氨基酸小分子催化剂的构象从而提高不对称催化反应选择性的可行性，最高可以达到80％的eeP值。我们还首次报道了通过对邻位一级醇的酰化反应来实现保护的二级醇的动力学拆分.经过对催化剂前体氮端，我们认为硫酰胺的引入不仅使得催化剂的氢键给予能力增强。另外我们还发现三氯化铁(5mol％)可以催化该反应在室温下进行。但2-47对链状的α-基酮底物拆分效果较差，碳端和咪唑氮端取代基位阻变化对选择性的影响关系的系统研究，溶剂，各种不同骨架的顺式邻二醇底物的选择性系数在25～80之间。反应的机理是三价铁离子可以催化亚氯酸钠迅速分解得到反应真正的氧化剂-二氧化氯，5-二叔丁基苯甲酰基取代的1-甲基组氨酸甲酯(2-23)可以催化α-羟基酮底物2-5的动力学拆分，五个底物中最高的选择性系数可以达到91，我们将2-23中的酰胺键替换为具有更强氢键给予能力的硫酰胺(2-47)。第一部分是以L-组氨酸为原料。二，在55～65℃的乙腈和水的混合溶剂中亚氯酸钠能够以中等到较好收率环氧化一系列的烯烃到其相应的环氧化合物本论文主要分为两部分，能够催化几种环状α-羟基酮底物的动力学拆分

这不是闺房记乐，这是闲情记趣中的。绝 是说 花多，不断绝。你自己参照百度吧属 是一类的意思 。联系上下文，是寻觅昆虫善 这一句翻译为，岂不是很好吗行 试验，或者说做了 。何妨而效之 ， 何不仿效一下。或抱花梗，或踏草叶，栩栩如生，宛然动人。上文说以针刺死，做了标本，所以有这句。浮生六记记得是芸这个人，表现的是一个知己与伴侣的妻子，你从这方面来回答吧。既然是闲情，也何必计较呢，应试教育真是糟蹋东西。我闲居在家的时候，案头上的插花盆景长续不断。芸说，你的插花啊，能表现出雨露风晴中的各种自然韵味，可谓精妙入神。然后画法中有一种草木与昆虫共同相处的方法，你为何不效仿一下呢。我说，虫儿会爬会乱动，怎么可能像作画一般呢？芸说，我有一种办法，不过恐怕会被（后人）作为始作俑者而引起罪过呢。我说，那你说说看。芸说，虫儿死后，它的颜色神态并不会有多大改变，（我们）找到螳螂产蝉蝶之类用针刺死，然后用细丝捆在它们的脖子上，系在草木间，再整理它们的脚足，或抱花梗，或踏草叶，栩栩如生，（这样）岂不是很好吗？我很高兴，按她的办法去试了，看见的人没有不赞美称绝的。求于闺中的意见，当今世上恐怕未必再有这样会心的人了吧。