罗伯特·科赫（1843-1910），英文名Robert Koch，是德国医生和细菌学家，是世界病原细菌学的奠基人和开拓者。科赫对医学事业所作出开拓性贡献，也使他成为在世界医学领域中令德国人骄傲无比的泰斗巨匠。
工作到最后一天的华罗庚华罗庚出生于江苏省，从小喜欢数学，而且非常聪明。1930年，19岁的华罗庚到清华大学读书。华罗庚在清华四年中，在熊庆来教授的指导下，刻苦学习，一连发表了十几篇论文，后来又被派到英国留学，获得博士学位。他对数论有很深的研究，得出了著名的华氏定理。他特别注意理论联系实际，走遍了20多个省、市、自治区，动员群众把优选法用于农业生产。记者在一次采访时问他：“你最大的愿望是什么？”他不加思索地回答：“工作到最后一天。”他的确为科学辛劳工作的最后一天，实现了自己的诺言。
华罗庚简历 华罗庚是中国科学院主席团委员和数理科学部委员，中国科学技术协会副主席和中国民主同盟的卓越领导人，中国人民政治协商会议全国委员会副主席。更重要的是，他是中国乃至世界现代史上杰出的数学家。他是中国解析数论、典型群、矩阵几何学、自守函数论与多复变函数论等很多方面研究的创始人与开拓者。他关于完整三角和的研究成果被国际数学界称为“华氏定理”。华罗庚一生留下了二百多篇学术论文和专著。由于他在科学研究史上的卓越成就，先后被选为美国科学院外籍院士，第三世界科学院院士，法国南锡大学、美国伊利诺大学、香港中文大学博士，联邦德国巴伐利亚科学院院士，他的名字已栽入国际著名科学家的史册。华罗庚一生在数学上取得非凡的成绩，而他的一生并非一帆风顺，正是在坎坷中，他勤奋苦学，立志成才，为祖国及世界的数学研究做出无法估量的贡献。 童年 1910年11月12日，华罗庚出生在江苏省金坛县一位商人家中。父亲华瑞栋早年参加过辛亥革命，经过商，后来破落了。回家乡开了一爿小杂货铺，靠惨淡的小本经营养活一个妻子和女儿。华罗庚出生时，父亲已经四十岁。中年得子，夫妻俩把儿子看成掌上明珠，为了给儿子祝福，一生下来就用两个箩筐扣住了他。华罗庚因此得名。然而他幼年时，却不是父母所指望的那样，肯于乖乖地呆在箩筐里，他非常顽皮、爱动,是一个肯动脑子的孩子. 少年 华罗庚小学是在金坛仁劬小学度过的。因成绩不好，他没有拿到毕业证书，只拿到一张修业证书[注1]。而后，他进入了刚刚创办的金坛县立初级中学[注2]。华罗庚的才能这时就已初露锋芒。他的启蒙老师李月波是位很好得数学教师，是他引导和培养了华罗庚对数学的兴趣，为初中三年的学习打下了良好基础。在华罗庚初三那一年，又有一位老师王维克注意到他是一个肯思考且有新意的学生，更注意培养他。1925年初中毕业后，由于家境窘迫，供不起华罗庚到省城去念高中,他进入了上海中华职业学校念书，以为将来能谋求个会计之类的职业，但一年后还是由于交不起学费而辍学。 青年 1927年华罗庚回到了家乡，帮助父亲在小杂货铺里干活、记帐，同时努力钻研数学。那时，华罗庚站在柜台前，顾客来了就帮助父亲作生意，打算盘，记帐，顾客一走就又埋头看书演算起数学题来。有时入了迷，竟忘了接待顾客，甚至把算题的结果当作顾客应付的货款，使顾客吓一跳。因为经常发生类似莫名其妙的事情，时间久了，街坊邻居都传为笑谈，大家给他起个绰号，叫“罗呆子”。每逢遇到怠慢顾客的事情发生，他的父亲又气又急，说他念“天书”念呆了，要强行把书烧掉。争执发生时，他总是死死地抱着书不放。后来，回忆起这段生活，他辛酸地说：“那正是我应当受教育的年月，但一个‘穷’字剥夺了我的梦想：在西北风口上，擦着清水鼻涕，一双草鞋一支烟，一卷灯草一根针地为了活命而挣扎，”[注3]顽强自学到十八岁，华罗庚和一位同年龄的姑娘吴筱元结了婚。这一年的秋天，金坛瘟疫蔓延，华罗庚染上了可怕的寒症。在母亲和妻子的精心照料下，总算活过来了，却留下了终生的残疾--左腿关节变形，瘸了。病愈后，他外出谋生一瘸一拐地出现在家乡街头时，人们见了怜悯地说：“年纪轻轻就变成了这样，以后的日子怎么过啊！”听了这些议论，他心里很难受，经过认真思索，决定把一生献给数学。他想：“我别无他择。干别的工作要到处跑，或者要设备条件。我选中教学，是因为它只需要一支笔、一张纸-道具简单”。仅一本代数，一本几何和一本五十页的微积分。但是，有志者事竟成，华罗庚终于在十九岁那年写出了著名的“苏家驹之代数的五次方程不能成立的理由”。当时清华北京大学数学系主任熊庆来[注4]看后对这篇文章很重视，他惊问周围的人说：“这个华罗庚是谁？”。一位名叫唐培经的教员在清华工作，此人是华罗庚的同乡，向熊庆来谈了华罗庚的身世。一九三七年秋季的一天，熊庆来派人拿着招牌到北京火车站把华罗庚街道清华大学，把他安排在图书馆里担任助理员。这时华罗庚只有二十一岁。 来到清华工作，是华罗庚的一生中一个重要转折，它的数学生涯也真正从这儿开始。进了清华大学，他一面工作，一面学习、旁听。最先感兴趣的是研究数论，在这方面他一直得到熊庆来的鼓励。熊庆来在芝加哥大学的博士论文就是在莱奥那德·狄克逊指导下工作的关于堆垒素数论中的华林问题。我国数学家早在一三零零年就对数学家做出过有价值的贡献，其中包括：二项式系数的巴士卡三角形，逼近多项式根的方法，解四次方程的联立方程组的技巧，关于同余式组的解的“中国余数定理”。但是，到了明朝就停滞不前。本世纪开始，我国数学家开始吸收西方数学的精华，并继承古代数学家的传统，开始发表论文。本世纪二十年代末期论文逐渐增多，首先是在数论和“难”分析的领域里。华罗庚在清华大学的四年中，在数论方面发表了十几篇论文，自修了英、法、的文。二十五岁时已成为蜚声国际的青年学者。一天，清华的教授们聚到一起讨论能不能破格把没有大学毕业文凭的华罗庚提升为助教。会上，有的赞成，有的反对。最后，理学院院长叶企荪作了总结，他说：“清华出了个华罗庚，是好事。我们不要被资格所限制！”就这样，华罗庚迅速由助教员提升为助教、教授。以后又被中华文化教育基金会聘为研究员。一九三六年夏天由该会资助到英国剑桥大学留学。 在英国，华罗庚参加了一个有名的数论学家的小组。这个小组包括英国数学家哈罗尔德·达凡波特、哈代、李特伍德，德国数学家埃斯特曼和汉斯·海尔勃洛嗯。华罗庚在剑桥大学的工作大部分是研究堆垒素数论。堆类素数论涉及到把整数分解成某些别的整数的和。华林问题是这个学科中最透彻的研究过的一个问题，其中特殊的数是K次幂。问题是这样的：对于给定的K，要求最小的整数S，称为G（K），方程是：n=x1+x2+……+xs对每个正态数n都是可解的。1909年，在华林之后一百年，希尔伯特证明了：对每一个k，这样的最小值g（k）当然是存在的。但是它的证明与其说是构造性的，毋宁说是归纳性的，所以就不必给出g（k）明确的上界。自希尔伯特之后许多著名的数学家都致力于计算g（k）的工作。例如已经知道g（2）=4，就是说每一个整数能够表示为四个整数的平方和或者九个整整数的立方和，并且这四、九的个数不能太小。对于所有的k，要找出g（k）的明确表达的试图尚未成功。尽管相信，对于所有的正整数k，除掉有限的几个外，有g（k）=ak+A-a，此处A是不超过（3/2k）的最大整数。因为相对小的整数有时可以由特殊的表示，它包含在某些更广泛的基本结果中。g（k）定义为方程（1）对于全体充分大的n，可解的最小整数s。在计算或估计g（k）方面已经作了许多努力，知道g（2）=4，4<=g（3）<=g(4)=16,达凡波特在1942年证明了:g(5)<=25,g(6)<=36,但对于k>=s，没有找出g(k)明确的值。歌德巴赫问题就是和华林问题密切联系的一个著名难题。其中k=1,s=2或3,x要求是素数。歌德巴赫问题可表达为：“规定任意偶数h，能否找到素数x1和x2，使n=x1+x2”，对于s=3，则为“给定任意技术n，能否找到素数x1、x2、x3，是n=x1+x2+x3？”华罗庚在华林问题和歌德巴赫问题上的研究结果将他欧洲同事的工作包罗殆尽。在二十年代，哈代和李特伍德公布了一系列的论文，他们用新的解析方法解决华林问题，并指出g（k）=O（n+1），对于方程（1）要求x1>=O;……x3>=O的整数解的个数(rs(n)),他们也得到一个渐近的公式。他们将rk，s（n）表示为k，s和n的函数。为n→无穷时，加上一项（n-1+s/k），但是他们的结果仅仅是对s大的知识有效的。华罗庚在华林问题最好的成果，按照海尔勃洛恩德看法是证明了哈代--利特伍德公式对于所有s>=2+1成立。这就是华氏定理。华罗庚的这一成果，至今仍是逻辑地引导到估计g（k）一把有力的钥匙。达凡波特这样写道:华罗庚关于三角积分(2)的“最有效”的界，是他能够导出G（5）和G（6）的严格不等式。在达凡波特之前，对前一种情况的最强估计G（5），<28是属于华罗庚1939年的成果。在剑桥大学的两年中，华罗庚就“华林问题”、“他利问题”，“奇数的歌德巴赫问题”写了十八篇论文，先后发表在英、苏、印度、法、德等国的杂志上。其中包括“论高斯的完整三角和估计问题”这篇有名的论文。按其成就，已经越过了每一条院士的要求，但在剑桥他从未正式申请过学位。 1937年夏天，日本开始全面进犯中国，清华大学与北京大学迁到昆明，改名为西南联合大学。华罗庚由英国回国，这期间他除担任西南联合大学的数学教授外，还兼任中央研究院数学研究员、资源委员会专门委员，1946年到苏联访问讲学时路径印度、伊朗等地。华罗庚是个爱国者，回忆昆明的生活，他曾愤然写过这样的诗句：“寄旅昆明日，金瓯半缺时，狐虎满街走，鹰鹯扑地费。“在昆明郊区的一个小村庄里，这位国内外富有盛名的大学教授一家七口住在两间小厢楼里，吃饭、睡觉、读书、做研究工作都在这间小房子里，晚上用个破香烟罐子放上油盏，采些破棉花做灯芯，放上些菜油，用豆粒大小的灯火照明，楼下就是牲口棚，牛马在支撑小楼的柱子上擦痒时，擦得小楼摇摇欲坠。不时传来马的啼鸣、牛的哼气声和猪的尖叫。华罗庚白天拖着病腿外出上课，用微薄的薪水养活全家，晚上埋头研究。先后写了二十多篇论文，1941年完成了他第一部著作《堆垒素数论》的手稿，他在这本书中讨论了华林问题，哥德巴赫问题和一些相关联的问题，统一并改进了他以前论文里的结果。他把这本手稿交给了原中央科学院数学研究所，但是当时没有出版。1945年下半年，他应苏联科学院的邀请，到苏联旅行。早在三十年代，华罗庚就与苏联数学家维诺格拉陀夫开始通行，他们关于三角和方法的发展显著的改变了解析数论整个学科。为了褒奖华罗庚的贡献，苏联杂志《报告》从1937到1941年每年都刊登华罗庚的一篇论文。1946年四月苏联科学院出版了它的《堆垒素数论》。其中有些结果，现在还被认为是经典的。1946年秋天，华罗庚应美国普林斯顿大学魏尔教授邀请访问美国。行前，上海《东方日报》记者赵浩生访问了他。他在一篇访问记中转述了华罗庚的话说：“在昆明为了躲警报，家住在乡下，每次跑进城里上课，整天愁这一家人的生活。如果不是不得已，决不愿意出国。如果有那么一天，我们的梦想实现了，中国正开始和平建设，我想科学决不事太次要的问题，我们决不能等待真正需要科学的时候，才开始研究科学。”华罗庚就是怀着这样的心情,从黄浦江畔乘坐“美国将军号”前往美国的。同行的有吴大猷、曾昭伦、李政道、朱光亚、唐敖庆等。[注1] 华罗庚：《聪明在于学习，天才在于积累》，《中国青年》，7，1956[注2] 知识分子韩大受于1922年创办[注3] 1963年10月5日人民日报[注4] 熊庆来（1893-1969），云南弥勒人。早年曾先后赴美国芝加哥大学留学，获博士学位。1914年在法国留学时获科学博士学位。1926年从法国护国，任中国科学院数学研究所研究员，从事整函数和亚纯函数研究多年。解放前，先后在昆明东南大学、北京清华大学、昆明云南大学创办了数学系。 （中科院） 详见这里 参考资料：
华罗庚是中国科学院主席团委员和数理科学部委员，中国科学技术协会副主席和中国民主同盟的卓越领导人，中国人民政治协商会议全国委员会副主席。更重要的是，他是中国乃至世界现代史上杰出的数学家。 他是中国解析数论、典型群、矩阵几何学、自守函数论与多复变函数论等很多方面研究的创始人与开拓者。他关于完整三角和的研究成果被国际数学界称为华氏定理”。 华罗庚一生留下了二百多篇学术论文和专著。由于他在科学研究史上的卓越成就，先后被选为美国科学院外籍院士，第三世界科学院院士，法国南锡大学、美国伊利诺大学、香港中文大学博士，联邦德国巴伐利亚科学院院士，他的名字已栽入国际著名科学家的史册。 华罗庚一生在数学上取得非凡的成绩，而他的一生并非一帆风顺，正是在坎坷中，他勤奋苦学，立志成才，为祖国及世界的数学研究做出无法估量的贡献。 童年 1910年11月12日，华罗庚出生在江苏省金坛县一位商人家中。父亲华瑞栋早年参加过辛亥革命，经过商，后来破落了。回家乡开了一爿小杂货铺，靠惨淡的小本经营养活一个妻子和女儿。华罗庚出生时，父亲已经四十岁。中年得子，夫妻俩把儿子看成掌上明珠，为了给儿子祝福，一生下来就用两个箩筐扣住了他。华罗庚因此得名。然而他幼年时，却不是父母所指望的那样，肯于乖乖地呆在箩筐里，他非常顽皮、爱动,是一个肯动脑子的孩子. 少年 华罗庚小学是在金坛仁劬小学度过的。因成绩不好，他没有拿到毕业证书，只拿到一张修业证书[注1]。而后，他进入了刚刚创办的金坛县立初级中学[注2]。华罗庚的才能这时就已初露锋芒。他的启蒙老师李月波是位很好得数学教师，是他引导和培养了华罗庚对数学的兴趣，为初中三年的学习打下了良好基础。在华罗庚初三那一年，又有一位老师王维克注意到他是一个肯思考且有新意的学生，更注意培养他。 1925年初中毕业后，由于家境窘迫，供不起华罗庚到省城去念高中,他进入了上海中华职业学校念书，以为将来能谋求个会计之类的职业，但一年后还是由于交不起学费而辍学。 青年 1927年华罗庚回到了家乡，帮助父亲在小杂货铺里干活、记帐，同时努力钻研数学。那时，华罗庚站在柜台前，顾客来了就帮助父亲作生意，打算盘，记帐，顾客一走就又埋头看书演算起数学题来。有时入了迷，竟忘了接待顾客，甚至把算题的结果当作顾客应付的货款，使顾客吓一跳。因为经常发生类似莫名其妙的事情，时间久了，街坊邻居都传为笑谈，大家给他起个绰号，叫罗呆子”。每逢遇到怠慢顾客的事情发生，他的父亲又气又急，说他念天书”念呆了，要强行把书烧掉。争执发生时，他总是死死地抱着书不放。 后来，回忆起这段生活，他辛酸地说那正是我应当受教育的年月，但一个‘穷’字剥夺了我的梦想在西北风口上，擦着清水鼻涕，一双草鞋一支烟，一卷灯草一根针地为了活命而挣扎，”[注3]顽强自学到十八岁，华罗庚和一位同年龄的姑娘吴筱元结了婚。这一年的秋天，金坛瘟疫蔓延，华罗庚染上了可怕的寒症。在母亲和妻子的精心照料下，总算活过来了，却留下了终生的残疾--左腿关节变形，瘸了。病愈后，他外出谋生一瘸一拐地出现在家乡街头时，人们见了怜悯地说年纪轻轻就变成了这样，以后的日子怎么过啊！”听了这些议论，他心里很难受，经过认真思索，决定把一生献给数学。他想我别无他择。干别的工作要到处跑，或者要设备条件。我选中教学，是因为它只需要一支笔、一张纸-道具简单”。仅一本代数，一本几何和一本五十页的微积分。但是，有志者事竟成，华罗庚终于在十九岁那年写出了著名的苏家驹之代数的五次方程不能成立的理由”。当时清华北京大学数学系主任熊庆来[注4]看后对这篇文章很重视，他惊问周围的人说这个华罗庚是谁？”。一位名叫唐培经的教员在清华工作，此人是华罗庚的同乡，向熊庆来谈了华罗庚的身世。一九三七年秋季的一天，熊庆来派人拿着招牌到北京火车站把华罗庚街道清华大学，把他安排在图书馆里担任助理员。这时华罗庚只有二十一岁。 来到清华工作，是华罗庚的一生中一个重要转折，它的数学生涯也真正从这儿开始。 进了清华大学，他一面工作，一面学习、旁听。最先感兴趣的是研究数论，在这方面他一直得到熊庆来的鼓励。熊庆来在芝加哥大学的博士论文就是在莱奥那德·狄克逊指导下工作的关于堆垒素数论中的华林问题。我国数学家早在一三零零年就对数学家做出过有价值的贡献，其中包括 二项式系数的巴士卡三角形，逼近多项式根的方法，解四次方程的联立方程组的技巧，关于同余式组的解的中国余数定理”。但是，到了明朝就停滞不前。本世纪开始，我国数学家开始吸收西方数学的精华，并继承古代数学家的传统，开始发表论文。本世纪二十年代末期论文逐渐增多，首先是在数论和难”分析的领域里。华罗庚在清华大学的四年中，在数论方面发表了十几篇论文，自修了英、法、的文。二十五岁时已成为蜚声国际的青年学者。一天，清华的教授们聚到一起讨论能不能破格把没有大学毕业文凭的华罗庚提升为助教。会上，有的赞成，有的反对。最后，理学院院长叶企荪作了总结，他说清华出了个华罗庚，是好事。我们不要被资格所限制！”就这样，华罗庚迅速由助教员提升为助教、教授。以后又被中华文化教育基金会聘为研究员。一九三六年夏天由该会资助到英国剑桥大学留学。 在英国，华罗庚参加了一个有名的数论学家的小组。这个小组包括英国数学家哈罗尔德·达凡波特、哈代、李特伍德，德国数学家埃斯特曼和汉斯·海尔勃洛嗯。华罗庚在剑桥大学的工作大部分是研究堆垒素数论。堆类素数论涉及到把整数分解成某些别的整数的和。华林问题是这个学科中最透彻的研究过的一个问题，其中特殊的数是k次幂。问题是这样的对于给定的k，要求最小的整数s，称为g（k），方程是n=x1+x2+……+xs对每个正态数n都是可解的。1909年，在华林之后一百年，希尔伯特证明了对每一个k，这样的最小值g（k）当然是存在的。但是它的证明与其说是构造性的，毋宁说是归纳性的，所以就不必给出g（k）明确的上界。自希尔伯特之后许多著名的数学家都致力于计算g（k）的工作。例如已经知道g（2）=4，就是说每一个整数能够表示为四个整数的平方和或者九个整整数的立方和，并且这四、九的个数不能太小。对于所有的k，要找出g（k）的明确表达的试图尚未成功。尽管相信，对于所有的正整数k，除掉有限的几个外，有g（k）=ak+a-a，此处a是不超过（3/2k） 的最大整数。因为相对小的整数有时可以由特殊的表示，它包含在某些更广泛的基本结果中。g（k）定义为方程（1）对于全体充分大的n，可解的最小整数s。在计算或估计g（k）方面已经作了许多努力，知道g（2）=4，4<=g（3）<=g(4)=16, 达凡波特在1942年证明了g(5)<=25,g(6)<=36,但对于k>=s，没有找出g(k)明确的值。歌德巴赫问题就是和华林问题密切联系的一个著名难题。其中k=1,s=2或3,x要求是素数。歌德巴赫问题可表达为规定任意偶数h，能否找到素数x1和x2，使n=x1+x2”，对于s=3，则为给定任意技术n，能否找到素 数x1、x2、x3，是n=x1+x2+x3？”华罗庚在华林问题和歌德巴赫问题上的研究结果将他欧洲同事的工作包罗殆尽。在二十年代，哈代和李特伍德公布了一系列的论文，他们用新的解析方法解决华林问题，并指出g（k）=o（n+1），对于方程（1）要求x1>=o;……x3>=o的整数解的个数(rs(n)),他们也得到一个渐近的公式。他们将rk，s（n）表示为k，s和n的函数。为n→无穷时，加上一项（n-1+s/k），但是他们的结果仅仅是对s大的知识有效的。华罗庚在华林问题最好的成果，按照海尔勃洛恩德看法是证明了哈代--利特伍德公式对于所有s>=2+1成立。这就是华氏定理。华罗庚的这一成果，至今仍是逻辑地引导到估计g（k）一把有力的钥匙。达凡波特这样写道华罗庚关于三角积分(2)的最有效”的界，是他能够导出g（5）和g（6）的严格不等式。在达凡波特之前，对前一种情况的最强估计g（5），<28是属于华罗庚1939年的成果。 在剑桥大学的两年中，华罗庚就华林问题”、他利问题”，奇数的歌德巴赫问题”写了十八篇论文， 先后发表在英、苏、印度、法、德等国的杂志上。其中包括论高斯的完整三角和估计问题”这篇有名的论文。 按其成就，已经越过了每一条院士的要求，但在剑桥他从未正式申请过学位。 1937年夏天，日本开始全面进犯中国，清华大学与北京大学迁到昆明，改名为西南联合大学。华罗庚由英国回国，这期间他除担任西南联合大学的数学教授外，还兼任中央研究院数学研究员、资源委员会专门委员，1946年到苏联访问讲学时路径印度、伊朗等地。 华罗庚是个爱国者，回忆昆明的生活，他曾愤然写过这样的诗句寄旅昆明日，金瓯半缺时，狐虎满街走， 鹰鹯扑地费。在昆明郊区的一个小村庄里，这位国内外富有盛名的大学教授一家七口住在两间小厢楼里， 吃饭、睡觉、读书、做研究工作都在这间小房子里，晚上用个破香烟罐子放上油盏，采些破棉花做灯芯，放上些菜油， 用豆粒大小的灯火照明，楼下就是牲口棚，牛马在支撑小楼的柱子上擦痒时，擦得小楼摇摇欲坠。不时传来马的啼鸣、牛的哼气声和猪的尖叫。华罗庚白天拖着病腿外出上课，用微薄的薪水养活全家， 晚上埋头研究。先后写了二十多篇论文，1941年完成了他第一部著作《堆垒素数论》的手稿，他在这本书中讨论了华林问题，哥德巴赫问题和一些相关联的问题，统一并改进了他以前论文里的结果。他把这本手 稿交给了原中央科学院数学研究所，但是当时没有出版。1945年下半年，他应苏联科学院的邀请，到苏联 旅行。早在三十年代，华罗庚就与苏联数学家维诺格拉陀夫开始通行，他们关于三角和方法的发展显著的改变了解析数论整个学科。为了褒奖华罗庚的贡献，苏联杂志《报告》从1937到1941年每年都刊登华罗庚的一篇论文。1946年四月苏联科学院出版了它的《堆垒素数论》。其中有些结果，现在还被认为是经典的。1946年秋天，华罗庚应美国普林斯顿大学魏尔教授邀请访问美国。行前，上海《东方日报》记者赵浩生访问了他。他在一篇访问记中转述了华罗庚的话说在昆明为了躲警报，家住在乡下，每次跑进城里上课，整天愁这一家人的生活。如果不是不得已，决不愿意出国。如果有那么一天，我们的梦想实现了，中国正开始和平建设，我想科学决不事太次要的问题，我们决不能等待真正需要科学的时候，才开始研究科学。”华罗庚就是怀着这样的心情,从黄浦江畔乘坐美国将军号”前往美国的。同行的有吴大猷、曾昭伦、李政道、朱光亚、唐敖庆等。 [注1] 华罗庚《聪明在于学习，天才在于积累》，《中国青年》，7，1956 [注2] 知识分子韩大受于1922年创办 [注3] 1963年10月5日人民日报 [注4] 熊庆来（1893-1969），云南弥勒人。早年曾先后赴美国芝加哥大学留学，获博士学位。1914年在法国留学时获科学博士学位。1926年从法国护国，任中国科学院数学研究所研究员，从事整函数和亚纯函数研究多年。解放前，先后在昆明东南大学、 北京清华大学、昆明云南大学创办了数学系
官方表示已经在核查当中了，这件事情引起了很多人的关注，而且学校也引起了足够的重视。
我们都在等待这场没有硝烟的战争落下帷幕，等可以摘下口罩的那天，相信那一天不会太远，到那时，让我们静待樱花开放。下面是我收集整理的抗击疫情议论文600字，欢迎阅读参考！
在2020年之初，这本是新年来临喜气洋洋之际，但一场疫情打破了欢乐的节日气氛。
高速关闭、机场停飞、火车取消、全体医护人员连夜返院。小区封闭、超市关门，街上无人。所有人在家为国家默默加油，对自已负责，就是对国家负责。确保自己不患病就是为国家出一份力。
请所有人记住：戴好口罩少出门，宅家就是献力量。在这种非常时期，人们要团结一心对抗疫情，保持清洁，在家锻练，少吃肉类，多吃蔬菜，不挑食，不暴饮暴食，不聚集，不去人员密集场所。为国家献出一份力。
是时候工作了，工作路上、工作时戴好口罩，不聚集工作、开会。做好消毒，勤洗手。不随地吐痰，饭前便后要洗手，分散吃饭，饭店不宜吃，打包带走，回家慢慢吃！在家时，多通风，少出门，不和宠物互动，做好个人清洁和个人防护。
N95口罩，大家在各大超市、药店、购物平台疯抢。这不是人该有的样子，你抢了这么多医护人员怎么办？他们在一线和病毒撕杀，你抢走了他们的“护盾”，他们怎么自我保护？
在一线的工作者们，整天在医院里工作。防护服、护目镜、口罩戴着穿着，至少6个小时，不吃不喝。甚至因为工作时长太长，他们只好当“婴儿医护员”，穿着纸尿裤工作。让我们为他们加油鼓力。
到时间该上课了！打开电视、电脑、手机、平板开始听课。因为疫情没法返校上课所以利用网络，线上教学，这是科技的力量，大大减少了返校的风险。
我们一定要为医护工作者们点赞，他们站在一线，抗击疫情，为他们加油！我们一定能胜利！加油吧！
我期盼已久的春节到来了，我和爸爸、妈妈还有妹妹一起开心地回老家过年。可是这个春节过得让我刻骨铭心，难以忘怀。
正月初一下午，我们听到一个消息，就是有一种怪病叫做人传人的病，村里的干部，还有医生都在村口把守，检查来往的行人。我还听说这个病传得特别厉害，马上就要封村儿了。听了这个坏消息，我和爸爸妈妈还有妹妹就连夜回到了老城，又来到了我们的家。
这次回来之后，我再也没有出去过，就连去楼下扔垃圾，爸爸妈妈也没有让我和妹妹下去过。爸爸和妈妈也很少出去，只有买菜的时候才出去。出去的时候，他们都要戴上口罩。回来的第一件事就是把口罩扔到垃圾桶，洗手。妈妈说在家里也要勤洗手，多锻炼，少出门儿，还要把窗户及时打开通风。
从新闻上，我知道了新型冠状病毒的来势汹汹，短短几日其病疫的魔爪就伸向了整个中国，其严重性比起17年前的“非典”可以说是有过之而无不及。尽管这可恶的疫情让人望而生畏，但今日的中国早已不再是以前的中国了，现在的中国人不愿再看到无辜的人受伤害，全国上下，团结一心，共克时艰。
在这场疫情中，每一个有良知的人都用自己内心微弱的光芒，汇聚成了希望的曙光，携手并肩，砥砺前行。84岁高龄的钟南山老先生没有在家颐养天年，而是冒着生命危险来到疫情的第一线，救死扶伤。全国各地的医生、公安、保安、环卫工人等一直坚持着一线工作。我们学生也不能正常开课，那么我们就老实地待在家里，跟着老师通过网络上课吧。
今年的春节很特别，因为新型冠状病毒的流行，我们不得不取消了所有的旅游、培训、拜年计划，一直待在舟山的奶奶家里。每天看着疫情越来越严重，确诊病例“蹭蹭蹭”往上涨，我们的心里也特别难受。
我们每天的活动就在卧室，餐厅，客厅，卫生间之间，憋了六七天之后，我们终于受不了了，看着外面阳光明媚，我和妈妈全副武装，带上口罩和帽子，打算到小区里走走。
奶奶家的小区是个中式园林小区，小区的中间有个明净的小湖，湖边建有活动室、凉亭，假山等，往年的此时是这里最热闹的时候，打牌的，搓麻将的，聊天的，还有追逐打闹的孩子们，可现在却冷冷清清，一片寂静，偶有人影也是戴着口罩缩着身子匆匆而过。一阵寒风吹过我和妈妈也不由自主地缩了缩头。我们沿着小湖闲逛，正要往回走的时候，湖边星星点点的几朵小黄花引起了我们的注意，小小的黄花在寒风中尽情地绽放，花朵儿全开，有四个花瓣的，也有五个花瓣的。妈妈告诉我这是迎春花，迎春花是春天的使者啊。小小的迎春花在这寂静冷清的小湖边显得格外耀眼，它们沿着湖边一路洒过去，我们也沿着它们的脚步一直往前，突然我们被眼前的黄色震惊了，前面的假山上铺满了像瀑布一样的`迎春花，在阳光的照耀下，像一匹金黄色的锦缎，那么美丽那么生机盎然，它们争着抢着像是要告诉我们，春天已经来啦。
看到这里我的心里突然感到暖和了许多。听专家医生们说，新型冠状病毒最怕高温，既然春天已经来了，夏天也就不远啦，我们必定能在这场没有硝烟的战斗中获胜！想到这里，我们都加快了脚步往回走，因为我们知道，保护好自己也就是为抗击疫情贡献了一份力量。
当新年里的第一抹阳光射出地平线，当熟悉的爆竹声在窗外响起，2020年，我没能等到从外乡赶来团圆的亲人，却等到了身为医生的家人春节取消休假的通知；我没能看到举国欢庆春节的熙熙攘攘，我只看到街上带着口罩的行人惊慌的目光；我没能闻到酒店里年夜饭的香味，只闻到了和空气里消毒水一样越来越浓重的焦虑；我没能听到商圈里热闹的音乐，只听到疫情逐渐蔓延到整个国家的消息；我的手里仿佛还像是攥了一块冰，连着心脏也被压迫的喘不上气，就像今年的春天一样的荒芜。
当春天的温度不足以温暖这惨淡的事实，当春节的意义被病毒冲撞得七零八碎，请不要忘记，你在，我在，我们都在，即便是西伯利亚的严寒封冻了这个世界，即便是冠状病毒的魔爪禁锢了整个中华，我们也要用我们的血，我们的梦，我们的歌点燃希望，温暖这本该生意盎然的春日！
“纵使你脚下有一千名挑战者，那就把我算作第一千零一名”，即便疫情肆虐，我们也不能绝望啊，因为希望才永远是这春的颜色啊！春日的绿色是希望，但是医师服的白色更是一种希望，就像是一道屏障震慑住病魔，迎来了健康。
我是一名医学生，我的家人已经在抗击疫情的前线昼夜不停地奋战。2003年的那场瘟疫，是他们在守护着我们的生命，现在我们也成为了医学院校的学生，也应在这并不热闹的春日给予希望，如果病毒非要让生命失去颜色，那么别忘了我们入学时最先记住的八个字——“健康所系，性命相托”。
2020年的春日，虽然你以一个惨淡的模样向我们走来，但是请相信，我们会用心中的希望，头脑里的知识，为你刻下最璀璨的印章。
好像是一夜间，平静的日子像湖中落入了颗石子，猛的被打破了。各地疫情开始爆发，有死灰复燃之势。
今天早上本想出去买些早餐，没想到，走到家门口才发现，出不去了，两边都被封上，如果想离开小区就必须微信扫码，无奈，计划告吹。不得不赞叹，人们这反应速度真得快，去年封门应该是和武汉一起封的，那时疫情已经很严重了，现在不错，控制人流量就给我们多了一份保障。
我想应该有人会后悔为什么不早些打疫苗，关注新闻会发现，在好久好久之前，国家就呼吁人们去打疫苗，之前打疫苗真的不太方便，先是要网上预约，之后去疫苗接种点那打，当时人就特别多，有些人因为懒，谁又喜欢在太阳底下站老半天，再加上万恶的侥幸心理，疫情在中国都快结束了，怎么会找到我呢？当初懒省事，现在又后悔，如果做到人人都打疫苗，也许疫情就不会死灰复燃了。
虽然已经有一次经历了，但绝不可以掉以轻心，基本的防护是必不可少的，口罩就不要摘下来，能少出门就少出门，宅在家里，少聚集，抽个时间把疫苗打了，与安全相比，这点小麻烦又算的了什么。
两年过去，我们经历了许多，世界上也发生了许多事情，在苦难中成长，这是我们应该做的，中国一定能熬过去的。
他生前的遗愿应该就是希望新冠病毒能够得到解决，希望疫苗能够批量生产。
一场突如其来的疫情防控阻击战，需要全国人民的参与，让我们一起打赢它!下面是我收集整理的关于疫情的议论文800字，欢迎阅读参考！
究竟什么是人类命运共同体?如果之前还有人存在疑问，如今应该有了深刻感触。
这个世界，各国相互联系、相互依存的程度空前加深，人类生活在同一个地球村里，生活在历史和现实交汇的同一个时空里，越来越成为你中有我、我中有你的命运共同体。
每一场疫情都是对全人类全方位的考验。病毒，地球上最古老的存在之一。它已诞生数十亿年，但是直到100多年前，人类才借助仪器观察到它的模样。从100多年前的西班牙大流感，到近20年来的SARS病毒、甲型H1N1病毒、MERS病毒、埃博拉病毒和新型冠状病毒……人类与病毒的斗争从不曾停止。但是，迄今为止，人类对病毒的认识依然少得可怜。
灾难来袭，呼唤担当。
信息分享透明高效，防控机制坚决有力，中国完成了一个个貌似不可能的任务：以前所未有的速度甄别出病原体并第一时间同世界分享有关病毒基因序列、10天建成两座医院、对近6000万人实施封锁……这是处于疫情中心的中国“做好自己事情”的担当。
“岂曰无衣，与子同袍”，从近邻日本到非洲兄弟赤道几内亚，从俄罗斯到西班牙，一架架带着爱心的航班飞抵中国。这是“风雨同舟”的担当。
知己知彼，方能百战不殆。应对病毒，离不开专家的专业能力。“逆行”人群中，有德国专家，有俄罗斯专家，有世界卫生组织牵头成立的国际专家组。这是“守望相助”的担当。
“凡是不能杀死我的，终将使我更强。”面对疫情，反思必不可少。随着人类社会的发展，全球气候开始发生意想不到的变化、野生动物的栖息地不断被挤压、城市化居住与日益频繁的人员流动则让病毒的传播防不胜防。有人说：“在把其他物种推向灭绝的过程中，人类也在忙着锯断自己栖息的那根树枝。”因此，不要把每次疫情当做单独事件处理，人类需要思考如何与自然和谐共处。这是“命运与共”的担当。
“面对疫情，我们都是中国。”德国小伙在“爆款”视频中声援中国。“留下来!跟中国朋友一起奋战!”法国人朱利安用留在中国表达信心。这是“患难与共”的担当。
宇宙只有一个地球，人类共有一个家园。疫情突袭，人们更加深刻地体会到人类命运共同体的内涵。“感谢中国，避免疫情进一步传播。”四面八方，感激之情，发乎内心。“全力支持”、“共同努力”，温暖之意，溢于言表。
这个世界，人与人命运相连，国与国命运相通。面对疫情，隔岸观火，要不得;恶意攻击，更是有悖人类良知。积极担当、共克时艰，才是正解。
已亥末，庚子春，荆楚大疫，染者数万计，众惶恐，举国防，皆闭户，南山镇守江南都，率白衣郎中数万抗之，且，九州一心，共战疫，待疫尽去，国泰民安。
这是一个不平凡的一年，又是一个极具特殊意义的年份，这一年，是全面建成小康社会和“十三五”规划收官之年，是5G商用元年，是奥运之年是……但这一切的一切都被突入而来的疫情给打破了……
从新年前夕当如今，我相信大多数同学和我一样，不断地从电视网络上接受前方的信息，也不断的冲击着我们认知的上限和下限，与十七年前不同的是，如今讯息密度达到每时每刻都在刷新，期间无数的负面消息，无疑是在放大我们的恐惧与愤怒。
但与十七年前相同的是，那些被冠以英雄称号的人们，他们依然在，是谈及人们在大街上唱国歌而哽咽的钟南山院士，是防疫一线人员与9岁女儿的隔空拥抱，是不辞辛苦给医疗队送蔬菜的秦师傅，是给警局送口罩不愿透露姓名的小伙子，是等妻子归来承包一年家务泣不成声的丈夫，是征集核酸检测小组直面危险时的.那简简单单的三个字“我做过”，是雷神山，火神山上那日夜兼程的工人师傅们，是奋战在防疫一线那累到虚脱的医生护士，是每一位被阴霾笼罩下的坚强的人们，他们都有一个共同的标签“伟大的中国人民”。
其实我本人是比较反感那些什么梦想、未来、希望这些被念叨很多次的词汇，但是有些东西，在灾难面前，谁真的又有勇气直面这样的危险？是啊，不是我这种每天呆在家，只能干揪心的人，更不是靠那些害虫蛀虫、“键盘侠”的那些人，靠的是那些“伟大的中国人民”。
人啊，总是要仰望些什么，那高远、崇高的又与市井不那么挂钩信念，我可能帮不上什么忙，只能为那些在防疫一线的工作人员加油，但只要有信仰在，没有什么困难在之面前能称之为困难，做好自己改做的事，相信他们，伟大的中国民万岁！
中医论疫已经有很长的历史。就相关文字记载来看，有关“瘟疫”的记载最早出现在殷商时代。甲骨文中已有“疒役”的记载，学者考证后认为可能是殷人透过贞卜来判断瘟疫的严重程度《山海经》则载：“有兽焉……见则天下大疫。”《玉函山房辑供书》卷五四《乐纬叶图徽》中则载有五种“凤鸟”(凤凰之属)，其中一种“鸠喙圆目”，只要一出现，瘟疫立刻随之而来。
“瘟”主要指症状，偏重于静态描述，是名词。
“疫”主要指这种症状的流行，偏重于动态描述，是动词。
“瘟疫”指具有某种特征疾病的流行，在语言表达方式上属于主谓结构，比如“感冒流行”，“感冒”是指头疼、发热、无力等症状，“流行”指上述常见症状流行开来，是动词。
清朝
清朝余师愚，著有《疫疹一得》。其在吴又可《温疫论》的基础上，认为疫疹的病因是疠气，指出“一人得病，传染一家，轻者十生八九，重者十存一二，合境之内，大率如斯。”并根据暑热疫的病证特点，创立“清瘟败毒饮”一方，以重用石膏为主，为温疫病的辨证论治开拓了新的境地。
综上所述，中医药学在与温疫长期的斗争过程中积累了丰富的经验，有一套较为完整的理论与临床治疗方法。应该充分发挥中医药治疗急性传染病的作用。
著名学者王永炎院士在2019年夏季中国中医科学院会议上就提出了2020年春季要有瘟疫发生的预测警示，王院士通过五运六气理论预测瘟疫，说“在2019年冬至关后到2020年春季会有瘟疫发生”，王院士说这个预测是根据顾植山教授的研究提出的。 那么疫情真的能预测吗？如果能，这到底是什么原理呢？ 其实在古代，古人利用天文星象来预测一年之中的大灾和大瘟疫，几乎相当准确，但是不知道原理是什么？ 根据古儒学（宗伯学）内传历史记述，第一代大宗伯鲧就是因为没有占算出大洪水而被流放，鲧也就是帝禹的父亲，被史书称为崇伯鲧，崇伯就是宗伯的古文写法，在古代负责祭祀和占卜。 占卜算一年的年运叫作“算流年”，它包含预测国运和个人年运的吉凶。下面的内容有些难度，我尽量写的简单明了一些，水平有限，请各位尊长和学者们多多指点。 例如2020年庚子年的情况，年初在1月17日出现“荧惑守心”的天象，荧惑是指火星，由于火星荧荧似火，行踪捉摸不定，在东方或是西方都被认为是战争、死亡的代表。 火星和土星、心宿二连成一条线就是荧惑守心，预示着国家要发生大灾难。中国史籍中全部 “荧惑守心”记录共23次，每一次都是生灵涂炭，惨绝人寰。 除了“荧惑守心”之外，北斗七星的斗柄也是重要的一个参考依据。北斗七星像一个勺子，勺子的柄指向氐星，就预示着国家将要发生大瘟疫。氐星在古代叫作天根。观察氐星能了解天下万物的情况。 此外还有许多重要的方法，如观察岁星，正月与斗、牵牛晨出东方的时候，主大灾。这叫作摄提格。 我是一个儒者，思想落后，不敢宣传迷信，只是把一些所知道的古代天文知识告知七姓子弟，希望七姓族人认真读书学习，将来能为国家出力。 王永炎院士预测2019-20年会发生灾疫，就是在2019年年初占卜年运的时候通过观察天文星象预测，这个方法现在不被科学认知，所以没有很多人知道了。
中医认为瘟疫就是湿热的问题，只要开几十种去热的中药。就可以把瘟疫给制止住，让身体一下子恢复了健康。
1、有责任、有担当。
面对严重的疫情，钟南山选择逆行，他号召人民不要出门，自己却面临着被传染的风险，第一时间赶到武汉，毅然投入到疫情防控的第一线，查病源，找疗方，抢救宝贵的生命，积极参与救治和防控工作，置自己的安危于不顾。
2、医者仁心。
疫情严重时期，他扛着万千重担，不遗余力地亲赴一线，转战各地，与千万医护人员同风雨，共战斗，展示的正是救死扶伤的医者仁心和舍生忘死的敬业精神。
3、敢医敢言的求是态度。
钟南山以高级别专家组组长的身份前往武汉，使命就是查明未知新冠。经过调研，钟南山在接受媒体采访时果断向社会公布新冠存在人传人的情况，从而拉响了疫情防控警报，扭转了疫情防控局面，加快了疫情防控进程。
钟南山主要成就：
1、研究领域
钟南山长期从事呼吸内科的医疗、教学、科研工作。重点开展哮喘，慢阻肺疾病，呼吸衰竭和呼吸系统常见疾病的规范化诊疗、疑难病、少见病和呼吸危重症监护与救治等方面的研究。并首次证实了隐匿型哮喘的存在。
2、成果奖励
截至2010年9月，钟南山取得中国国家、省市各级科研成果20余项，2005年获中国国家科技进步二等奖，2004年获广东省科技进步特等奖，省科技进步一等奖，并获得了广东省和广州市科技进步个人特等奖。
3、论文著作
截至2010年9月，钟南山在中国国内外医学杂志发表论文150余篇，主编了《英中日图解医学辞典》《Asthma》《现代呼吸病进展》《解读急性传染性非典型肺炎预防与对策》 《传染性非典型肺炎临床诊断与治疗》。
您好，根据最新消息，周令钊没有得新冠肺炎。周令钊是中国科学院院士，曾任中国科学院大学校长，他曾发表论文提出新冠病毒的病毒学特征，并领导研究团队对新冠病毒的病毒学特征进行了深入研究。他也是中国科学院负责新冠病毒研究的领导者，他的研究团队为新冠病毒的研究做出了重要贡献。但是，他本人并没有得新冠肺炎。
应该会，因为知网的行为已经侵犯了院士的权益，在经过其授权的情况下利用论文赚钱，而这些钱属于非法所得，所以应该会被收回。
疫情中贡献最大的五个院士是钟南山、李兰娟、王辰、张伯、礼陈薇五个院士。
疫情，汉语词语，指疫病的发生和发展情况。较大范围内出现的较大型疫情有重症急性呼吸综合征（SARS）、甲型H1N1流感及新型冠状病毒肺炎（Corona Virus Disease 2019，COVID-19）等。
重大动物疫情是指高致病性禽流感等发病率或者死亡率高的动物疫病突然发生，迅速传播，给养殖业生产安全造成严重威胁、危害，以及可能对公众身体健康与生命安全造成危害的情形，包括特别重大动物疫情。一般分为一类动物传染病、二类动物传染病和三类动物传染病。
一类动物传染病是指对人畜危害严重、需要采取紧急、严厉的强制预防、控制、扑灭措施的疫病。发生一类动物传染病时应立即报疫情，在迅速展开疫情调查基础上由同级人民政府发布封锁令对疫区实行封锁；在疫区内采取彻底的消毒灭原措施；对受威胁区易感动物展开紧急预防免疫接种。
二类动物传染病是指可造成重大经济损失、需要采取严格控制、扑灭措施的疫病。发生二类动物传染病时应立即报疫情；在迅速展开疫情调查基础上由同级畜牧兽医主管部门划定疫区和受威胁区；在疫区内采取彻底的消毒灭原措施；对受威胁区易感动物展开紧急预防免疫接种。
三类动物传染病是指常见多发、可能造成重大经济损失并且需要控制和净化的。发生三类动物传染病时，当地人民政府和畜牧兽医部门应当按照动物疫病预防计划和国务院畜牧兽医行政管理部门的有关规定组织防治和净化。
赵国屏，1948年出生于上海，研究员，博士生导师，分子微生物学家，中科院上海生命科学研究院植物生理生态研究所研究员，香港中文大学教务会成员、讲座教授。
现任国家人类基因组南方研究中心执行主任、上海市疾病与健康基因组重点实验室（省部共建国家重点实验室培育基地）主任；生物晶片上海国家工程研究中心主任；复旦大学生命学院微生物与微生物工程系教授、主任；香港中文大学医学院微生物系讲座教授。
2015年11月，获第八届“谈家桢生命科学奖”。
喜欢就 关注我们吧，订阅更多最新消息
第一作者：钮峰
通讯作者：涂文广教授，周勇教授，邹志刚教授
通讯单位：香港中文大学（深圳）理工学院
论文DOI：10.1021/acscatal.2c00433
全文速览
通过醇和胺的C-N偶联是工业中合成不同有机胺的重要反应路径，而这一过程往往需要在高温高压等较苛刻的条件下进行。因此，本工作中，我们设计了一种基于CdS-Pd单原子体系催化剂用于实现高效可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应获得二级胺。通过实验研究发现，Pd与CdS表面的悬挂S原子原位配位形成单一Pd-Sx物种。该催化剂的可见光催化C-N偶联的二级胺产率接近100%，同时释放出可观的绿色能源氢气（11.8 mmol gcat-1h-1）。机理研究与分析表明，苯甲醇上脱去的H+较容易吸附到长寿命的•Pd-Sx中间态物种而形成H-Pd-Sx中间体。最后，吸附的H又容易脱附，加成到苄烯苯胺的N上，实现氢转移，完成亚胺的加氢过程，得到最后所需要的二级胺产物苄基苯胺。整个过程中，H的吸脱附可以循环进行，因此Pd-Sx配位物种可以作为有效的氢转移的桥梁实现加氢过程。此外，该光催化剂体系具有较好的底物适应性和循环能力。这一工作将为温和条件下实现高效C-N偶联反应提供一种新的思路。
背景介绍
随着工业的发展与进步，有机胺广泛应用于农业、医药、家居、军工等领域，其合成在工业生产中有着越来越明显的重要性。基于“借氢机制（氢转移）”，通过胺与醇的C-N偶联被认为是一种较为绿色的合成有机胺的理想路径。这一过程主要包含醇的脱氢、亚胺的生成以及亚胺的加氢这三个主要步骤。其中醇的脱氢是整个反应的决速步骤。然而，基于这一机制，在热催化合成有机胺的过程中存在一些缺点：（1）醇的脱氢决速步骤需要较苛刻的条件（高温高压）；（2）易发生过度偶联，使得产物分布广，不利于分离；（3）反应中使用的催化剂多为高负载量的负载型贵金属催化剂（如Ru/Al2O3、Pd/Al2O3、Rh/Al2O3等），成本较高。因此，开发出高效低成本的催化剂具有一定的挑战性。近年来，利用光氧化还原技术实现常温常压条件下有机胺的合成引起了广泛的关注。研究者们通常采用一些贵金属有机配合物分子进行均相催化反应，但反应后催化剂难以进行分离，在实际工业生产中难以大规模应用。而采用传统的半导体光催化剂进行多相催化反应，则可以有效解决这一难题。然而仅仅依靠半导体本身的催化能力，很难达到较高的催化活性，实际应用过程中往往需要通过负载一些助催化剂或表面修饰来提高催化性能。近些年，单原子催化被认为是较有前景的领域。单原子催化剂由于其独特的电子结构和较高的原子利用效率而表现出优异的催化活性，被广泛应用于光催化水分解制氢、二氧化碳还原、固氮和有机物降解等领域。因此，我们课题组设计开发了一种单原子光催化剂CdS-Pd，该催化剂可以有效地用于可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应，获得具有工业应用价值的二级胺。同时反应过程中释放出清洁能源氢气。这一工作将为温和条件下实现C-N偶联反应提供一种新的途径。
本文亮点
1. 本工作通过Pd原子与CdS表面的悬挂S原子原位配位制备了一种CdS-Pd的单原子光催化剂，该催化剂可以实现高效可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应获得近100%产率的二级胺N-苄基苯胺以及较高的产氢活性。
2. 实验和理论计算结果证实了，相比于Pd纳米颗粒助催化剂负载的CdS，单一Pd-Sx物种能够有效捕获光生电子，使其具有较长的寿命，而且氢在Pd-Sx物种上的吸脱附能力较强，从而可以作为有效的氢转移载体实现亚胺的加氢，得到目标产物二级胺。
3. 此外，在优化的反应条件下，该催化剂具有较好的稳定性，以及对不同醇类和取代胺的C-N偶联反应具有良好的底物适应性。
图文解析
本工作中，首先我们采用水热法制备了六方晶系结构，颗粒尺寸约为50 nm的纳米球形CdS，其带宽约为2.2eV（ 图1 a ）。随后，在可见光催化C-N偶联反应过程中加入PdCl2溶液原位合成单原子催化剂CdS-Pd SAs。作为对比，我们采用浸渍法制备了Pd纳米颗粒负载的CdS催化剂CdS-Pd NPs。从图1b的XPS图谱可以看出，光催化反应后的CdS中事实上存在Pd元素。结合能336.7 eV和342 eV分别对应Pd 3d5/2和Pd 3d3/2，表明Pd以2+价态形式存在，而非单质态。因此，我们可以初步推测反应后，Pd与CdS进行了一定的配位。
图1 CdS和CdS-Pd SAs单原子催化剂的结构表征
为了进一步确定反应后Pd的状态以及与CdS的配位环境，我们对样品分别进行了X射线精细结构谱（XAFS）和球差电镜的表征。从图3d可以明显看出反应后的CdS表面上的Pd物种既不是二价态也不是单质态，而是以一定配位的形式存在。通过对样品CdS-Pd SAs中Pd的K-edge EXAFS图谱进行拟合，可以得出Pd-S的配位数约为3（ 表1 ）。通过进一步的HAADF-STEM和 EDS mapping图可以清晰地看到Pd以单原子形式均匀地分散在CdS上（ 图1 e-j ）。因此，综合上述表征方法，我们可以初步证实在光催化反应过程中，PdCl2以Pd-S配位键的形式将Pd原子锚定在了CdS载体上，为光催化反应过程提供一定的反应活性中心。
表1 样品CdS-PdSAs中Pd的EXAFS拟合数据
CN , coordination number; R , bonding distance; σ 2, Debye-Waller factor; Δ E0 , inner potential shift.
为了进一步研究CdS表面的S对催化反应的影响，我们首先对CdS进行了不同程度的表面修饰（400 oC高温煅烧：CdS-400；双氧水表面腐蚀：CdS-H2O2）。从图2 a可以看出，采用不同的手段修饰后，CdS的结构并未发生明显变化，仍然是结晶度较好的六方晶系结构。CdS、CdS-400和CdS-H2O2的能带分别为2.21、2.12和2.2 eV，即能带结构也未发生明显变化（ 图2 b ）。从图2 c和d可以明显看出， CdS通过表面修饰之后，Cd 3d和S 2p均向高结合能偏移，而且偏移程度随着修饰强度增强而增大。这主要是由于CdS修饰后产生了一定的S空位，使得表面部分Cd暴露，从而改变了Cd和S的周边电子云密度分布。
图2 修饰前后的CdS结构表征
在常温常压氮气气氛下，我们采用苯甲醇和苯胺的C-N偶联作为模型反应对所制备的催化剂进行可见光催化活性评价（ 图3 ）。首先我们确定了暗反应、无光催化剂以及只有PdCl2的情况下该模型反应没有任何催化活性。在添加PdCl2的条件下，我们对不同的半导体光催化剂进行了活性筛选，发现只有CdS能有效地进行光催化C-N偶联生成二级胺（N-苄基苯胺），产率高达1.48 mmolgcat-1h-1。而其他半导体催化剂在反应过程中只能催化生成亚胺（N-苄烯苯胺），且普遍产率较低（< 0.12 mmolgcat-1h-1）。
图3 可见光催化C-N偶联反应的催化剂活性筛选
基于CdS对该反应的催化特异性，我们测试了其苯胺的转化率及产物的选择性随时间的变化曲线。从图4b可以看出，随着反应的进行，苯胺的转化率不断提高，当反应达到16 h后，底物苯胺几乎完全转化。随着反应的进行，亚胺（N-苄烯苯胺）的选择性不断降低，而二级胺（N-苄基苯胺）的选择性不断提高，表明反应过程中逐步完成了亚胺的加氢过程。
为了进行对比，我们采用浸渍法提前将Pd纳米颗粒沉积到CdS表面上并进行光催化活性评价。从图4c我们发现，沉积Pd纳米颗粒的CdS催化活性是单一CdS活性的4倍。这主要是由于Pd纳米颗粒作为助催化剂可以有效地提高光生载流子的分离效率。而当我们将Pd以PdCl2的形式加入到反应体系中时，催化活性是单一CdS活性的约6.4倍。而且产物中出现了二级胺（N-苄基苯胺）。也就是说反应体系中原位加入PdCl2能够促使该反应完成加氢过程，有效实现氢转移。因此，我们可以初步推断，光催化反应过程中Pd和CdS表面悬挂的S作用产生的Pd-S物种对实现C-N偶联起到至关重要的作用。此外，在反应过程中我们可以检测到氢气的生成。从图4d可以看出，单一的CdS在反应过程中几乎不产生氢气。而CdS-Pd SAs产氢速率达到11.8 mmolgcat-1h-1，是CdS-Pd NPs的约2.7倍，CdS的近10倍。这一结果也与苯胺转化率的差异相吻合。
为了验证CdS表面的S与Pd作用形成了Pd-S物种，从而提高了C-N偶联反应性能，我们对CdS进行了不同程度的表面修饰。从图4e可以明显看出，随着表面修饰的增强，反应的活性逐渐下降，而且产物苄基苯胺的选择性也随之下降。这也就意味着，当我们遮盖或者去除部分S位点，反应底物在催化剂表面的吸附性能下降，从而导致反应活性降低。另一方面，由于S空位的增多，使得Pd原子很难与S进行配位产生Pd-S物种，从而无法完成C-N偶联反应过程中的氢转移，也就不能得到饱和的目标产物二级胺N-苄基苯胺。
图4 可见光催化活性评价
为了研究在光催化反应过程中不同自由基的作用，我们进行了捕获实验。从图5a可以看出，当体系中加入叔丁醇和苯醌来分别捕获•OH和•O2-，反应的活性基本没有发生变化，说明体系中的这两种自由基对反应基本没有贡献。而当体系中加入草酸铵捕获光生空穴后，产率降为原来的1/3，加入过硫酸钾捕获光生电子后，产率降为0。这一结果表明，光生电子和空穴在光催化C-N偶联反应中有着重要作用。
接着，我们采用超快光谱（TAS）来揭示光照下不同催化剂的载流子衰减动力学。图5b为不同催化剂的瞬态吸收图谱以及拟合曲线。采用双指数模型拟合可获得两个弛豫时间τ1和τ2。Τ1代表导带电子到过渡态的捕获时间，τ2代表电子与过渡态或者价带空穴复合的时间。通过对比，CdS-Pd Sas的弛豫时间明显要长，也就是说，在反应过程中CdS表面单原子态的Pd配位物种Pd-Sx可以作为电子陷阱来捕获光生电子，提高载流子的分离效率，从而加速光催化C-N偶联。另外，从CdS导带转移到过渡态Pd-Sx中间体的弛豫时间更长，更利于氢原子的吸附。
为了研究不同催化剂对于H的吸附以及转移能力，我们做了一个N-苄烯苯胺加氢的模型反应。从图5c可以明显看出，对于单原子态的CdS-Pd SAs催化剂，N-苄烯苯胺较容易实现光催化加氢到苄基苯胺产物，而单质态的Pd（CdS-Pd NPs）催化剂无法实现加氢过程。这也证明了单原子态的CdS-Pd SAs可以很好地吸附H并完成氢转移，从而实现加氢过程得到二级胺N-苄基苯胺。
基于以上的机理表征分析，我们可以给出一个可能的反应机理和路径（ 图5d ）。光催化反应前，当体系中同时加入CdS催化剂和PdCl2时，PdCl2很快吸附到CdS表面上与表面悬挂的S原子形成Pd-Sx的配位物种。当CdS被光激发后，表面的Pd-Sx配位物种可以有效捕获光生电子，形成•Pd-Sx中间态物种，同时光生空穴能够脱去苯甲醇上的质子，将其氧化成苯甲醛。然后生成的苯甲醛与苯胺进行亲核加成反应，产生醇胺中间体。由于醇胺非常不稳定，很快脱水生成亚胺。苯甲醇上脱去的H+较容易吸附到长寿命的•Pd-Sx中间态物种形成H-Pd-Sx。最后，吸附的H又容易脱附，加成到N-苄烯苯胺的N上，实现氢转移，完成亚胺的加氢过程，得到最后的目标产物N-苄基苯胺。整个过程中，H的吸脱附可以循环进行，因此Pd-Sx物种可以作为有效的氢转移的桥梁实现加氢过程。此外，过多的吸附H可以从H-Pd-Sx上脱附产生H2。
图5 反应机理表征及推测
我们通过DFT模拟计算进一步验证了为什么单原子态的CdS催化剂CdS-Pd SAs可以很好地实现光催化C-N偶联生成N-苄基苯胺（ 图6 ）。结合EXAFS拟合结果，我们以Pd-S三配位的形式作为计算模型来研究H吸附和反应过程。对于催化剂CdS-Pd NPs来说，在位点1和2的H吸附能分别为-2.801 eV和-2.936eV，而催化剂CdS-Pd SAs的H吸附能为-1.954 eV。通过过渡态能量搜索，可以得出，Pd纳米颗粒负载的CdS-Pd NPs的加氢能垒为0.38 eV，而对于单原子态的CdS-Pd SAs来说，由于形成的Pd-Sx配位物种能够有效地吸附和脱附H，因此脱附的H直接加成到亚胺的不饱和C上，完成加氢过程。
图6 DFT模拟计算
总结与展望
总的来说，我们设计开发了一种CdS-Pd单原子光催化剂，该催化剂可以有效地用于可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应，获得具有工业应用价值的二级胺。同时反应过程中释放出清洁能源氢气。结合实验以及模拟计算，我们推测Pd在光催化反应过程中与CdS表面的S原位配位形成Pd-Sx中间物种，而这一中间体可以提高载流子分离效率以及有效地进行H的吸脱附，构成Pd-Sx •Pd-Sx H-Pd-Sx Pd-Sx的循环过程，实现氢转移，完成亚胺的加氢过程，得到目标产物N-苄基苯胺。整个过程中，Pd-Sx中间体可以作为有效氢转移的桥梁实现加氢过程。此外，该催化剂体系具有较好循环能力和底物适应性。这一工作将为温和条件下实现C-N偶联反应提供一种新的思路。
作者介绍
钮峰 ，博士毕业于法国里尔大学（法国国家科学研究中心）（导师Andrei Khodakov教授和Vitaly Ordomsky研究员）。2020年8月加入香港中文大学（深圳）邹志刚院士团队从事博士后研究。以第一作者在ACS Catalysis，Green Chemistry，Solar Energy Materials & Solar Cells等期刊上发表SCI论文12篇。目前主要研究方向为多相热催化、光催化能源转化。
涂文广 ，2015年获南京大学物理学院博士学位。2015至2020年在新加坡南洋理工大学从事研究博士后研究工作。2020年6月起任职于香港中文大学（深圳）理工学院。主要从事于低维光电材料表界面结构的精准设计与构建，实现太阳能驱动下的小分子转换，取得了一系列重要成果，迄今为止已在Nature Communications, Advanced Material, Advanced functional Material, ACS Catalysis, ACS Energy Letters等期刊上发表论文70余篇, SCI被引超过8000次，H指数为44。
周勇 ，香港中文大学（深圳）兼职教授。2009 年9月被南京大学物理学院按海外人才引进回国工作，加入南京大学环境材料与再生能源研究中心，聘为教授。主要从事：1、人工光合成二氧化碳转化为可再生碳氢燃料；2、光电材料的设计和构建；3、高效、低成本钙钛矿太阳能电池产业化应用研究。近五年来，以第一作者或通讯作者在 国际重要期刊上发表论文超过 60 篇，其中包括 J. Am. Chem. Soc. (1 篇)、Adv. Mater. (2 篇)、Adv. Funct. Mater. (1 篇)和 Nano Lett. (1 篇)，受邀以第一作者或通讯作者撰写 2 篇综述论文。近五年论文他引超过 1600 次，5 篇论文入选 Web of Science 统计的“过去十年高被引论文”, H 指数 46。光催化还原 CO2 研究成果作为主要研究内容，荣获 2014 年国家自然科学二等奖(排名第四)。主编三本英文专著（Springer 等出版社出版）。多次受邀在国内外相关学术会议上做邀请报告或主持会议。担任 Current Nanoscience 中国地区编辑和 Mater. Res. Bull.编委。主持承担国家基金委、 科技 部 973 项目等项目。入选教育部新世纪人才（2010 年）、江苏省首届杰出青年基金(2012年)。
邹志刚 ，2003年凭为教育部“长江学者奖励计划”特聘教授，国家重点基础研究发展计划“973”项目首席科学家，教育部创新团队带头人，2015 年当选中国科学院院士，2018 年当选发展中国家科学院院士。主要从事新型可再生能源与环境材料方面的研究，邹院士在光催化领域做出了卓越的贡献，被媒体称为“光催化领域的前行者”。邹志刚院士已在 Nature等国际一流期刊上发表论文 602 多篇，H指数 74，连续 5年入选爱思唯尔材料科学高被引学者，是材料领域有国际影响力的学术带头人。申请中国发明专利 200 多项，其中 83 项已获授权；承担两届国家重大基础研究计划 973 项目、国家自然科学基金中日合作项目、 科技 部国际合作重大项目等多项科研项目；获国家自然科学二等奖 1 项、江苏省科学技术一等奖 2 项，作为第一完成人获第 46 届日内瓦国际发明展金奖及阿卜杜拉国王大学特别奖各 1项。