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玉皇小帝
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美丽的球姑娘

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Science:海洋铁汇在调控早期大气氧化中的角色 ——三铁同位素的限制

铁是地球上最为丰富的金属元素之一,且相比于其他金属元素,具有较高的氧化还原敏感度,因而沉积物中的铁组分可准确地记录地球 历史 上大气、海洋和陆地的氧化状态及转变历程(Raiswell and Canfield, 2012)。众所周知,地球表面的氧化 历史 是一个极其复杂的进程,经过古元古代大氧化事件(GOE)、新元古代氧化事件(NOE)和古生代氧化事件三阶段的提升才达到现今的氧水平(Lyons et al., 2014)。在早期大气氧含量首次大幅度升高期间,可见大量的硫化铁(如黄铁矿)和铁氧化物(Fe 3+ 的氢氧化物)沉积,前者主要赋存在黑色页岩序列中,而后者与硅结合形成大规模的铁建造。

前人针对这两种主要铁的沉淀物开展了大量的铁同位素研究(Dauphas et al., 2017),结果显示GOE之前沉积的黄铁矿的 56 Fe/ 54 Fe比值具有高达‰的变化(相对大部分地球上岩石)(Rouxel et al., 2005),这在GOE之后的岩石记录中很难见到这样程度的分馏(图1A)。对GOE之前沉积黄铁矿特别轻的铁同位素组成目前有三种解释:(1)广泛的Fe 3+ -氢氧化物形成,可能造成残余海洋中溶解的Fe 2+ 富集轻同位素;(2)微生物异化的Fe 3+ 还原作用(DIR),优先释放同位素轻的Fe 2+ 进入水体;(3)伴随黄铁矿的部分沉淀过程的动力学分馏效应,生成同位素轻的黄铁矿。这三种作用究竟哪一种起关键作用,一直争论不休,直接影响到对GOE之前海洋的铁循环认识。更重要的是,铁氧化物的沉积是O 2 的损失,而黄铁矿的埋藏则意味着大气中O 2 含量相对增加。因此,地球早期古海洋中铁的命运直接影响到对发生在大约亿年前大氧化事件(GOE)及铁循环变化的认识。

对此,芝加哥大学Andy Heard等人创新性地运用三铁同位素分析对早期沉积黄铁矿的铁同位素成因进行了约束(Heard et al., 2020)。他们首先分析了GOE之间的铁建造三铁同位素组成,认为遵从一条质量平衡线(图1B)。因为这些铁建造记录了GOE之前海洋中的Fe 3+ -氢氧化物沉淀,可不同程度地反映铁氧化对海洋中Fe 2+ 的同位素组成的影响。随后,通过实验室的FeS-H 2 S溶液合成黄铁矿的实验,他们发现生成的黄铁矿的δ' 56 Fe值(注:δ' xx Fe=1000ln[( xx Fe/ 54 Fe)样品/ xx Fe/ 54 Fe)标准],其中标准为IRMM-014;而Δδ' xx Fe值表示物理、化学或生物过程中δ' xx Fe值的变化)比初始的FeS同位素偏轻达‰,认为反映了黄铁矿形成过程中发生的动力学分馏,因此确定了一条同位素动力学分馏线(图1B)。两条线明显不同,代表可能影响沉积黄铁矿的铁同位素组成的两种不同机制。最后,他们测定了GOE之前(晚太古代到古元古代, Ga)的沉积黄铁矿和黑色页岩,发现样品的三铁同位素数据位于上述的两条线之间。这些同位素组成表明黄铁矿的生成需要这两种作用,即起初海洋的铁氧化作用和黄铁矿自残余海洋沉淀过程中伴随的动力学分馏作用。

根据瑞利分馏,Heard等人进一步约束两种作用所占的比例(图2),诠释了沉积黄铁矿偏负的δ' 56 Fe值的形成过程:早期海洋中的Fe 2+ 主要来自于热液,其δ' 56 Fe值接近0 ‰,当下部海水上涌到表层氧化水体中时,会发生氧化,部分Fe 2+ 氧化形成Fe 3+ -氢氧化物,由于是部分氧化,因而形成的氧化沉淀物通常具有正的δ'56 Fe值,而残余的海洋中就会富集轻的值,而残余的海洋中就会富集轻的Fe 2+ ,当残余海洋与硫结合时,会形成黄铁矿沉淀,其中伴随动力学分馏机制,致使黄铁矿相比残余海洋具有更低的三铁同位素组成。

由于海洋中Fe 2+ 的氧化需要游离氧,而黄铁矿的埋藏会消耗有机质,间接可能释放游离氧,那么地球早期海洋中这两种最主要的铁沉淀方式之间的平衡关系将会直接影响到局部水体环境中O 2 的积累。依据于此,Heard等人根据相关的反应和二者的比例关系,计算了不同的H 2 S/SO 2 比值下O 2 产量进行了计算(图3),认为在局部水体环境中由于黄铁矿埋藏所间接产生的O量不足以被2 Fe 2+ 氧化完全消耗。据此推测,两种类型铁沉淀方式的微小比例变化可能会造成GOE之前的海洋会局部存在游离氧。

图3 氧化铁 (Fox)和黄铁矿 (Fpy)占铁汇的比例以及O 2 产量的估计。根据图2的曲线,采用蒙特卡洛方法模拟,获得海洋不同时期两种沉淀形式的所占比例。黑色代表硫化铁,灰色代表氧化铁。根据火山喷发气体中的 H 2 S/SO 2 不同的输入比,对O 2 产量进行估计,蓝色实心方框代表输入比为1,蓝色空心方框代表输入比为0。蓝色实线以及阴影区代表 H 2 S/SO 2 输入比为1条件下的平均O 2 摩尔产量,蓝色虚线以及阴影区代表在输入比为0的条件下的O2摩尔产量

该项工作很有意义,一定程度上解决了地球早期海洋中沉积黄铁矿的成因,但是仍有诸多有待商榷之处。例如,早期沉积的黄铁矿的成因,可能部分是成岩作用,这样形成的黄铁矿的铁同位素组成反映孔隙水中Fe 2+ 而不是海水的组成;局部的水体环境(包括孔隙水)的铁同位素组成也可遭受到DIR作用的影响(Severmann et al., 2008),但是该方法无法排除这种机制;铁同位素的质量平衡线由富锰的铁建造数据来约束的,而实际上GOE之前的铁建造很少富锰,考虑到铁建造的锰质大多赋存于其中的铁碳酸盐相,其铁同位素组成极可能是DIR作用和初始的铁氧化作用的综合结果(Johnson et al., 2008);研究中涉及到的GOE之前的样品量十分局限,代表性可能不足等。该研究工作的另外一个亮点是认为铁沉淀方式的变化可能引起大气的氧化,但也存在问题,首先,铁的沉淀方式不仅仅是这两种,还有其他方式,如自生的含铁硅酸盐和碳酸盐矿物沉淀;其次,氧气的积累应该仅发生于海洋,至于最终能否进入到大气取决于诸多因素,不能简单假设;最后,铁的氧化方式有诸多种,不仅仅是需要游离氧的氧化(Konhauser et al., 2017),如果是其他不需氧的方式占主导作用,Heard等人的Science文章的结论和意义将大打折扣。此外,需要注意的是,GOE之前,尤其是在太古代整体还原环境中对海洋的生产力起决定作用的应该是厌氧的光合生物,而不是产氧的光合作用。

【致谢:感谢储雪蕾研究员对本文提出的宝贵修改建议。】

主要参考文献

Dauphas N, John S G, Rouxel O. Iron isotopesystematics [J]. Reviews in Mineralogy and Geochemistry,2017, 82(1): 415-510.

Heard A W, Dauphas N, Guilbaud R, etal. Triple iron isotope constraints on the role of ocean iron sinks in earlyatmospheric oxygenation [J]. Science, 2020, 370(6515):446-449.

Johnson C M, Beard B L, Roden E E. Theiron isotope fingerprints of redox and biogeochemical cycling in modern andancient Earth [J]. Annual Review of Earth and Planetary Sciences,2008, 36(1): 457-493.

Konhauser K, Planavsky N, Hardisty D,et al. Iron formations: A global record of Neoarchaean to Palaeoproterozoicenvironmental history [J]. Earth-Science Reviews, 2017, 172:140-177.

Lyons T W, Reinhard C T, Planavsky NJ. The rise of oxygen in Earth’s early ocean and atmosphere[J]. Nature, 2014, 506(7488): 307-315.

Raiswell R, Canfield D E. The ironbiogeochemical cycle past and present [J]. Geochemical Perspectives,2012, 1(1): 1-2.

Rouxel O J, Bekker A, Edwards K isotope constraints on the Archean and Paleoproterozoic ocean redox state[J]. Science, 2005, 307(5712): 1088-1091.

Severmann S, Lyons T W, Anbar A, etal. Modern iron isotope perspective on the benthic iron shuttle and the redoxevolution of ancient oceans [J]. Geology, 2008, 36(6):487-490.

校对:张崧

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鹭鹭的宝贝妞

01

该团队在墨西哥索诺拉跨越埃迪卡拉系-寒武系界线的地层里建立了化学地层学、生物地层学和地质年代学(框架)。在La Ciénega组内记录了寒武系基底碳同位素漂移最低值的碳酸盐岩之上20m的富赤铁矿砂质白云岩层,对其中的棱角分明的火山灰锆石晶体利用U-Pb化学剥蚀-同位素稀释-热离子化质谱分析法得到了 Ma的最大沉积年龄。该含有再造凝灰质的岩层位于埃迪卡拉纪晚期宏体化石的末现点之上、寒武纪遗迹化石 Treptichnus pedum 的首现点之下,因此这一年龄校正了埃迪卡拉系-寒武系界线的标志层。劳伦大陆南部的裂陷相关的溢流玄武岩火山活动、碳同位素负漂移以及生物转折的时间一致性都很符合火成岩省爆发导致埃迪卡拉纪末灭绝的机制。

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Geology,(2021)49(2),115-119.

译者

南京大学@申博恒

02

前人对Canary(加纳利)群岛中,La palma(拉帕尔马岛)岛上Cumbre Vieja(康伯利维亚火山)和Tenerife(特内里费岛)岛上Teide(泰德峰)的地热流体或气体样品中He同位素(He/ 3 4 HeHe)组成的研究超过25年(Cumbre Vieja样品的He/ 3 4 HeHe值为 A ,Teide样品的He/ 3 4 HeHe值为 A ,R A 为大气He/ 3 4 HeHe值),这些样品具有相似的CO 2 / 3 He比值(2 109—4 109),与地幔值接近的δ 13 C组成(‰到‰)以及相似的CO排放通量(— 1010 mol/yr),但He同位素组成有差异,研究表明这些样品He同位素组成不同不是由时间差异或源区 2 4 He的增加导致,而是因为他们来源于不同的He储库(La plama样品来源于HIMU型地幔源区,Tenerife样品来源于受岩石圈地幔影响的富集型地幔源区)。Canary群岛的地热样品记录了源区现在的He组成,其东部较老熔岩的橄榄石中记录的He/ 3 4 HeHe值高于由地热样品中测得的现今He/ 3 4 HeHe值,这表明了Canary群岛地幔源区的He储库随时间发生演化。该研究将从加纳利(Canary)群岛、亚速尔(Azores)群岛、佛得角(Cape Verde)群岛、夏威夷(Hawaii)群岛和冰岛(Iceland)的地热样品测得的He同位素数据与从橄榄石斑晶、辉石斑晶和玻璃中测得的He同位素数据进行比较,结果表明即使在年代超过1 .的地层中,由地热样品测得的He同位素数据与从矿物斑晶和玻璃中测得的He同位素数据也具有良好的相关性。此外,除了Canary群岛,在Hawaii群岛、Azores群岛和冰岛内部的岛屿之间也存在不均一的He同位素组成,这些不均一的信息在其热液样品、矿物和玻璃中保存下来。特别是在冰岛西北部,较老熔岩的橄榄石中He/ 3 4 HeHe值比该地区现今地热样品中的He/ 3 4 HeHe值更高,这种差异可能反映了中新世以来,冰岛岩浆作用中幔源 3 He输入的减少。利用地热和地质样品联合评估He/ 3 4 HeHe值随时间变化的方法为研究板内火山源区不均一性和源区随时间的演化提供了有力的工具。

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Geology,(2021)49(2),120-124.

译者

NJU@哈哈宇

03

用锂同位素量化硅质岩浆同喷发期间挥发分丢失的时间尺度

大多数爆发性的硅质火山在爆发事件之间具有数千年的宁静期。从宁静期到再度喷发的转换时机是解释监测信号并提高居住在活火山附近居民安全的关键。为解决这一问题,研究人员研究了美国爱达荷州和怀俄明州黄石火山系统中梅萨瀑布凝灰岩斜长石晶体中的锂同位素(δ 7 Li)和元素浓度分布,使用这种新的方法,限制了爆发前挥发分脱气发生的最小时间尺度为数十分钟。在这个短暂的时间里,Li的浓度从晶体核部到边缘下降了4到10倍,同时δ 7 Li的增加高达10‰,反映了斜长石核部与脱气贫锂熔体之间的扩散驱动平衡。在该项研究中获得的新的时间尺度表明,岩浆挥发分库存具有同喷发期快速变化的潜力。

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Geology, (2021) 49 (2),125-129.

译者

CUGB@唐演

04 西藏中部因板块拉力增强引起的被动大陆边缘岩浆作用

该研究报道了西藏中部南羌塘地体的约239Ma的镁铁质岩脉群,其形成于俯冲板块的被动大陆边缘。岩墙为拉斑玄武岩,具有轻稀土元素富集、Nb和Ta中度负异常和同位素富集的特征。岩墙与古特提斯洋板块回转而在上覆板块形成的弧后盆地同时代。因此,在洋脊俯冲后,大洋一侧的板块回转导致的板块拉力增强,使另一侧被动大陆边缘发生了伸展和岩浆作用。该研究认为,增强的板块拉力是俯冲板块被动大陆边缘岩浆作用的形成机制,这在先前是没有被认识的。

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Geology ,(2021) 49 (2),130–134.

译者

哥斯达黎加的61

05

在标准孕震区以下的地震活动很难调查,因为这类地震的地质记录假玄武玻璃通常已经发生反应或者畸变。该文章描述了挪威北部罗弗敦群岛下地壳麻粒岩中异常的原始假玄武玻璃。假玄武玻璃与容矿岩(主要为斜长石、碱长石、直辉石)的矿物组成基本相同,并含有指示快速冷却的微结构,即:长石微晶石、球晶和“花椰菜状”石榴石。在围岩和玄武假晶碎屑中都没有糜棱岩。没有先兆韧性变形特征的记录,就排除了下地壳中触发地震的几种常见机制,包括热传递、塑性不稳定以及地震沿着断裂的脆性部分向下至韧性部分的传播。容矿岩中的脱水矿物和假玄武玻璃排除了脱水引起的脆化。在没有这样的弱化机制的情况下,地壳下部的应力水平曾经一定很高。

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Geology, (2021) 49 (2),135–139.

译者

掉帧青年萧暮春@YU

06 全新世时期南美和非洲热带地区相似的冰川活动 历史

在全球变暖的趋势下,伴随着气温的升高,热带地区的冰川正在不断后退。然而,在时间尺度相对较长的地质 历史 时期,这些热带地区冰川活动的变化趋势还不明了。最近来自美国波士顿学院的Anthony C. Vickers及其合作者,通过对新近暴露的基岩进行原位 14 C和 10 Be宇生核素测年,对南美奎尔卡亚(Quelccaya)冰帽和非洲鲁文佐里(Rwenzori)山脉全新世的冰川活动 历史 进行了重建。结果发现,两地区全新世的冰川活动 历史 具有相似性。在全新世的前期(~ 5 ka前),冰川范围小于当今;全新世后期(~ 5 ka后)的冰川范围则多大于当今。两大洲热带地区全新世冰川活动的相似性指示更大尺度上的温度变化是热带地区冰川活动的驱动,而非区域性降水。本文结果也显示在全新世后期热带地区冰川范围扩张的背景下,当前气候加剧变暖导致的热带冰川后退现象与近千年的冰川活动趋势相比存在异常。

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Geology, (2021) 48 (2),140-144.

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译者

三口刀

07

南极罗斯海伊里萨尔角的冰雪融化暴露古代阿德利企鹅的聚居地

近日,专门研究企鹅的美国生物学家史蒂芬·埃姆斯利(Steven Emslie)在南极的伊里萨尔角(Cape Irizar)意外地发现了几处刚刚暴露出来的古代阿德利企鹅生存遗址和一些看上去较为“新鲜”的古代阿德利企鹅遗骸。

位于南极洲的罗斯海是南大洋中生产力最强的海洋生态系统之一,每年为将近100万对繁殖的阿德利企鹅(Pygoscelis adeliae)提供生存条件。在这里,有一处保存较完好的从最后一次冰川盛期( 14 C分析结果显示其距今45000年)到全新世的企鹅栖息地遗址。

伊里萨尔角(Cape Irizar)是一个岩石岬角,位于斯科特海岸的德里加尔斯基冰舌(Drygalski Ice Tongue)以南。2016年1月,几处古代阿德利企鹅生存遗址及大量企鹅骨骼、羽毛的表面残骸和看上去比较新鲜的尸体由于雪的融化而在这里暴露出来。研究人员对其取样,并进行放射性碳分析。分析结果表明,这些看起来“新鲜”的遗骸实际上年代已经很久远了。阿德利企鹅的对该地的三次占据是在大约距今5000年的时候开始的,其中最后一次占据是在大约距今800年左右的时候结束的。

这些看似“新鲜”的企鹅遗骸实际上是古老的,这表明:一直到最近,冰雪的融化才使得之前被冰冻的企鹅尸体和其他遗骸在长达约800年的时间中第一次暴露出来,并使它们开始腐烂且看起来新鲜。最近的气候变暖趋势和历来卫星图像(Landsat)中显示的2013年以来岬角积雪减少的情况都支持了这一假设。

企鹅骨胶原δ 13 C值的增加进一步表明了古生企鹅生存条件达到“最适度”的时期是海洋生产力大大提高的时期,即距今4000年前—距今2000年前的温暖期,这可能与特拉诺瓦湾冰穴(Terra Nova Bay polynya)的扩张和德里加尔斯基冰舌(Drygalski Ice Tongue)的裂冰事件有关。

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Geology, (2021) 49 (2),145-149.

译者

天津师范大学@廖辞霏

08 重新定义东非大裂谷系统运动学

东非大裂谷系统的几何形状和表面运动是全球板块运动模型中受到约束最小的部分。该团队使用GPS数据来控制索马里板块的旋转,并为该地区提出了一个新的构造板块几何结构。此外,该团队还测试了西南印度脊的地质数据和马达加斯加的新GPS数据,以确定重新定义的爱尔兰微型板块运动学。研究发现了一个大变形区,从罗武马微型板块的东部边界延伸到科摩罗群岛,包括马达加斯加中部和北部的部分地区。马达加斯加板块正在分裂,马达加斯加南部随着爱尔兰微型板块旋转,马达加斯加东部和中南部的一块板块随着索马里板块移动。努比亚-索马里板块系统横跨东非裂谷系统的辐散包括沿着束缚刚性块体的狭窄裂谷段的扩散变形和应变调节。

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Geology,(2021)49(2), 150–155.

译者

中国地质大学@黄永慧

09 巨型鲕粒对早三叠世海水碳酸盐体系的启示

下三叠统灰岩含有巨鲕及其它比前寒武纪地层更典型的碳酸盐沉积构造。这些特征可能是由于晚二叠世生物大灭绝时期海水水化学变化所导致的,但是定量恢复早三叠世海水的碳酸盐体系仍然充满挑战。作者基于中国南方下三叠统鲕粒的粒径数据并通过物理化学模型约束了鲕粒的形成过程,来制约鲕粒形成时期海水的碳酸盐饱和指数、溶解无机碳含量、碱度及pH。基于以上方法,作者发现侏罗纪的巨型鲕粒形成在高碳酸盐饱和指数的海水中,这与现代鲕粒形成的环境类似。计算结果表明,早三叠世海水的文石和方解石饱和指数均大于7。通过结合大气二氧化碳和海水钙离子浓度重建结果,作者发现早三叠世海洋的溶解无机碳浓度和碱度比现今高两倍,并且其pH在左右。因此,早三叠世海水碳酸盐体系阻碍了钙质生物的复苏。

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Geology,(2021)48(2),156-161.

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译者

小爪爪

10

沉积物供应不足导致丹麦瓦登海全新世晚期障壁岛链暂时性退化

理解沉积物供应与海平面变化直接的耦合关系对预测障壁海岸(障壁岛和障壁沙嘴)对未来海平面上升的响应至关重要。来自北海东南部的瓦登海的大量岩芯、地震剖面和高分辨率测年的数据表明障壁岛链的进积作用在 ka.期间停止并发生退化。障壁岛的衰退是由区域性的海岸重组引起的沿岸漂流减弱造成的。大型三角岬的前移导致沉积轨迹远离障壁海岸,由此导致的海洋沉积物供应的减少,降低了障壁链的稳定性,从而导致区域的海平面上升阈值从2~9mm/yr降至低于现代海平面上升速率的约。因此,预测障壁海岸对海平面上升的响应需要考虑到沉积物供应的可能变化以及人为和自然原因下大尺度地貌的反馈作用。

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Geology, (2021) 49 (2),162–167.

译者

CDUT@Aether

11 北美洲东部Acadian造山带深部岩浆堆积的山根

对于地壳内质量和能量重新分布是地壳中中性到酸性岩浆作用的成因这一模型,增生造山带中堆晶岩浆岩质山根的缺失是其基石。同样地,由于缺乏相关的同时代深部镁铁质对应物质,长期以来新英格兰阿巴拉契亚(美国东北部)的Acadian岩体的起源一直用封闭体系地壳熔融来解释。研究者报道了新发现的幔源熔体经过分离结晶过程形成的Acadian含水超镁铁质堆晶岩(美国康涅狄格州,新英格兰南部)。这些岩石第一次在阿巴拉契亚造山带被发现,也是全世界仅有的少数保存完好的弧深部含水堆晶体。研究者认为这些堆晶岩与新英格兰中南部同时代岩体具有成因联系,其中前者代表了同一岩浆弧缺失的深部堆晶岩山根。研究者的发现支持以下假说:深部地壳中的分离结晶和混染作用使幔源含水岩浆发生分异,是产生中酸性岩浆作用和大陆地壳地球化学演化的基本过程。

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Geology,(2021)49(2),168-173.

译者

CUGB@齐宁远

12

澳大利亚与劳伦大陆即Nuna超大陆核心连结时间的古地磁学依据

澳大利亚和劳伦古大陆在古元古代至中元古代的Nuna超大陆中的结合时间开始于。两个陆块均位于原始SWEAT(美洲西南部-南极东部)组合陆块中。但是对该组合持续的时间的研究较少。这项研究报道了在位于澳大利亚北部的Derim Derim岩床中最新获得的高质量古地磁极数据。证据表明澳大利亚和劳伦古大陆在是处于同一组合大陆中。这项新的古地磁极约束也支持了澳大利亚与中国华北板块相连,并结合前人报道中所有大陆的古地磁数据,说明Nuna超大陆的分裂大概发生在期间。

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Geology, (2021) 49 (2), 174–179.

译者

CUGB/MQ@SH

编辑&校对:覃华清

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