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我是漂亮小小妞
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得帮小赵

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工作中遇到一个好玩的事情,有个客户找我们测无机磷,说是有员工做无机磷的体检,查出肝有问题,但是医生说这很可能是由生活习惯导致的,客户怕有纠纷,希望我们去检测无机磷(期望测不出),来证实没有「磷及其化合物」这项危害因素。

在做检测方案的时候,我就发愁了,客户提供给我们的抗氧剂、阻燃剂(粉末状)MSDS里确实有含磷化合物,但含磷的部分都是磷酸根、聚磷酸根。宽泛地说,确实符合《职业病危害因素分类目录》2015年版里的「磷及其化合物(磷化氢、磷化锌、磷化铝、有机磷除外)」,但是根据CAS查遍国内外所有能查的接触限值,没有一个物质是有接触限值的。

我不禁陷入了沉思,一没有对应限值,也查不到对人体有危害,二没有办法分别计算出各种磷化合物的量(原吸只能测出磷元素的量),三如果只是测磷元素,那多半测的出来,因为确实含磷。那我们测「磷及其化合物」意义何在?

请原谅我前面长长的铺垫,下面进入正题。

在我跟boss反馈了这个问题后,boss一语惊醒梦中人,“那就当做「妞森斯dust」来测啊”。

我不经又陷入了沉思,「妞森斯dust」到底是个啥?赶紧搜索起来。

「妞森斯dust」原来是 nuisance dust。

上段的大意就是nuisance particulate(也叫nuisance dusts)是ACGIH曾经用来描述,在合理控制的暴露下,对肺仅有一点点影响,不导致重大疾病和有害作用的空气中的物质(固体或液体)。

Also called "biologically inert" dusts and "particulates not otherwise classified" (PNOC), the lung-tissue reaction caused by nuisance dusts is characterized by 1) Air space architecture remaining intact. 2) Collagen (scar tissue) not forming to a significant extent. 3) Tissue reaction is potentially reversible.

Nuisance dusts也叫做生物惰性粉尘或者未分类粉尘,由该粉尘引起的肺组织反应具有以下特点:1)空中结构保持完好。2)胶原(瘢痕组织)不能达到显着的程度。3)组织反应是潜在可逆的。

这段看起来是不是和GBZ 上「其他粉尘」的定义特别像?

那么问题来了,那么PNOR(Particulates Not Otherwise Regulated)和PNOS(Particles Not Otherwise Specfied) 又是什么呢?

还是看ACGIH 2017 TLVs and BELs的小册子里的定义。(鉴于英文太长,可直接看中文)

There are many insoluble particles of low toxicity for which no TLV@ has been established. ACGIH@ believes that even biologically inert, insoluble, or poorly soluble particles may have adverse effects and suggests hat airborne concentrations should be kept below 3 mg/m 3 , respirable particles, and 10 mg/m 3 , inhalable particles, until such time as a TLV@ is set for a particular substance. A description of the rationale for his recommendation and he citeria tr substances to which it pertains are provided in Appendix B.

还是有很多低毒不溶颗粒物没有建立TLV,ACGIH认为,即使他们是惰性的、不溶的或难溶的,还是会产生有害作用,因此建议把浓度控制在3mg/m 3 以下(呼吸性粉尘),10mg/m 3 以下(可吸入粉尘,暂且理解为国内的总尘吧,毕竟总尘是total dust,不好说可吸入粉尘就是总尘)。

ACGIH对它的定义:

讲真,这段定义跟国内其他粉尘不是很像。我认为不能等同于国内的其他粉尘。

在 [29 CFR ]里查到这样一个注释: All inert or nuisance dusts, whether mineral, inorganic, or organic, not listed specifically by substance name are covered by the Particulates Not Otherwise Regulated (PNOR) limit which is the same as the inert or nuisance dust limit of Table Z-3.

所有的惰性粉尘,无论是无论是矿物的、无机的、或是未被列入[29 CFR ]的,都可称为Particulates Not Otherwise Regulated (PNOR),而PNOR的限值同惰性粉尘(Z-3表格)。

查东西的过程真是像剥洋葱,一层套一层。最后搞清楚了,Z-1表格里规定了PNOR的限值,15mg/m 3 (总)、5mg/m 3 (呼),Z-3表格里规定了惰性粉尘(nuisance dusts)的限值,也是15mg/m 3 (总)、5mg/m 3 (呼)。

从定义上看,惰性粉尘(nuisance dusts)=PNOC(未分类粉尘)=PNOR(其他粉尘)=国内的其他粉尘,而PNOS(非指定粉尘)与他们有些许不同。

那么从限值上看,PNOR(其他粉尘)等同于惰性粉尘(nuisance dusts),而PNOS(非指定粉尘)的TLV值,是低于PNOR和惰性粉尘的接触限值的。而且要注意的是,PNOR和nuisance dusts是合规的,OSHA制定的,PNOS只是ACGIH的推荐值,不具有法律效益。

有害粉尘或惰性粉尘可定义为包含少于1%石英的粉尘。由于硅酸盐含量低,很久以来大家都认为,惰性粉尘对肺只有微乎其微的不良影响,惰性粉尘导致的任何反应都是可逆的。然而,工作场所中过量的有害粉尘会降低能见度(例如氧化铁),可能导致眼睛,耳朵和鼻腔(例如水泥尘)沉积物,并可能通过化学或机械作用,导致皮肤或粘膜受伤。

过去20年的研究表明,以前被认为是惰性粉尘的许多粉尘可能会导致慢性阻塞性肺病(COPD)或长期暴露的其他慢性肺部疾病。慢性阻塞性肺病往往是渐进的,并且可逆性很差。

尽管COPD最大的负担是吸烟的后果,但英国健康与安全执行委员会(HSE)表示,“越来越多的研究证据表明COPD可能由工作中的粉尘,烟雾和刺激性气体造成或恶化” 。他们认为,在英国,“约15%的COPD可能与工作有关; 每年4000例COPD死亡可能与工作暴露有关; 40%的COPD患者低于退休年龄; 四分之一以下退休年龄的人根本无法工作"。

低毒性粉尘包括所有溶解性差的非纤维性粉尘,在低水平暴​​露时,对机体的毒性作用可忽略不计,但如果吸入量足够,则会积聚并导致末端气道和近端肺泡的损伤,导致炎症随后COPD的发展,至少对于煤矿工人来说,是尘肺病。 根据这一定义,低毒性粉尘包括各种各样的材料,其中一些如硫化钡粉尘具有职业接触限值(OEL),但许多材料没有。低毒性粉尘包括含有无定形二氧化硅,硅,碳化硅,粉煤灰,石灰石,石膏,石墨,氧化铝,二氧化钛,低结晶性二氧化硅含量的其他矿物粉尘,和不含有害细菌或生物毒素(如内毒素)的有机粉尘的混合物, 但有一类例外,比如面粉,因为它的生物成分被认为是有害的。由于在肺中停留时间短,可溶性粉尘不在此定义范围内。

我们建议术语惰性粉尘不应该用于低毒性粉尘,因为它错误地暗示暴露不会引起任何健康问题。这已经在许多国家得到实施,其中诸如“非指定粉尘”(PNOS)等术语被替代。

在过去的40年中,低毒性粉尘的OEL发生了变化。在1969年,在英国,政府采取了ACGIH“惰性颗粒”(含有<1%结晶二氧化硅的粉尘)阈限值(TLV ® )为15mg/m 3 。到1974年,限值减少到10mg/m 3 ,到1980年,之前10mg/m 3 的限值保留,并加入了5mg/m 3 (呼吸性粉尘)限值。

今天,ACGIH建议把10mg/m 3 (可吸入粉尘)和3mg/m 3 (呼吸性粉尘)作为可吸入的不溶或难溶的颗粒(PNOS)的指南(请注意,不是TLV),尽管没有规定采样时长,但可以假设ACGIH是希望把这个指南作为8h TLV-TWA的。

其他粉尘(PNOR,包括惰性粉尘,虽然惰性粉尘这个概念不用了)是一类概念,是OSHA、GBZ认可的,具有检测方法和接触限值的合规概念。 OSHA限值就是15mg/m 3 (总)、5mg/m 3 (呼)。 国内是8mg/m 3 (总)。 根据以上论文的观点,其他粉尘或是惰性粉尘的说法不建议用在低毒性粉尘上,因为它错误地暗示暴露不会引起任何健康问题。

而ACGIH不讲其他粉尘,他们提倡PNOS(非指定颗粒)(好像是2003年引入的),PNOS的概念为: 1、仅用于没有适用TLV的 2、不溶或难溶于水(或最好是在有水的肺里,如果有相关数据的话) 3、低毒(无细胞毒性、遗传毒性、或与正常肺组织发生化学反应,也不会产生电离辐射,不会导致免疫致敏,除炎症或“肺过载”机制外不会引起毒性作用)

ACGIH建议把10mg/m 3 (可吸入粉尘)和3mg/m 3 (呼吸性粉尘)作为PNOS的指导值,所以PNOS没有接触限值,没有检测方法,也不是合规的概念。

ACGIH是一直走在行业前端的专业协会,说不定哪天我国也采用了ACGIH的说法,用PNOS替代了其他粉尘,也说不定呢:)

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奔跑的鱼肝油

生活中的化学组长:经过了一学期的研究学习,本小组完成了对生活中的化学研究。具体分工如下::生活中的化学试验:网上资料收集:资料整理 经过本次研究性学习我们更加认识到了化学在生活中的重要性。生活是与化学密不可分的。经过多次的试验我将找到了生活中许多现象的化学本质,将所学化学知识应用到了实际。例如苹果在空气中的氧化试验,洗衣粉的清污原理。。。另外对一些网络资料进行了整理,从而了解到我们所不能亲自试验的化学现象。得出以下结论。在昏暗的灯光下,一个披散着满头长发的中年男子半闭着眼睛,右手手中胡乱地挥舞着一把“宝剑”,口中念念有词,突然,他象看见了什么,眼睛一动不动,紧紧盯着前方,怕是惊动了什么似的,小心翼翼地把腰间的“宝葫芦”凑到嘴边喝了一口“仙水”,随着他手中宝剑虚空一刺 ,大喝一声“哪里跑!”对着宝剑“噗”的喷了一口,顿时,殷红的鲜血从宝剑上一滴一滴的滴下来。只见他对着早已吓瘫在地的一对母女说:“别怕!我已经把鬼杀了……”这就是科教片《崇尚科学,反对迷信》中《空中斩鬼的把戏》。 原来,他是利用了化学反应FeCl3 + 3KSCN = Fe(SCN)3 + 3KCl生成的Fe(SCN)3显血红色的道理来钱的。 其实化学就在我们身边,生活中处处有化学。只要我们留心,就会有收获。请看: 1.同一支笔使用不同型号的墨水,为什么容易造成堵塞。 墨水是胶体,不同的墨水胶体粒子带不同的电荷。当两种带相反电荷的胶体混合时,由于互相中和电性,使胶体粒子间因带同种电荷的排斥作用减小,从而使之聚集成大的颗粒,出现胶体的聚沉造成堵塞。 2.为什么一夜之间,香蕉就熟了 你知道吗?北方吃到的香蕉并不是在树上成熟的。原来,香蕉在尚未完全成熟以前,采摘下来运到北方。在出售以前,把要出售的香蕉放在一间密封好的屋子里,喷洒一种人工合成的化学调节剂——乙烯利。乙烯利被香蕉吸收后,在香蕉内释放出乙烯,而乙烯对香蕉的成熟有促进作用。于是,第二天,香蕉便变黄成熟了。如果你家里有青香蕉、绿橘子等尚未完全成熟的水果,要想把它尽快催熟,可以把它们与熟苹果放在一个塑料袋里,系紧袋口。过几天就成熟了。这是因为水果在成熟的过程中,自身能放出乙烯气体,利用成熟水果放出的乙烯可以催熟生水果。 3.为什么用同一种粘土烧制的砖瓦有的是青色有的是红色 在烧制砖瓦时,用粘土做成的坯经过烘烧后,铁的化合物转化成Fe2O3而制得红色的砖瓦。若烧制后期从窑顶向下慢慢喷洒冷水,窑内会因发生化学反应C + H2O = CO+H2而产生大量的CO和H2,它们把红色的Fe2O3还原为黑色的Fe3O4和FeO,从而制得青色的砖瓦 4.洗衣粉是怎样把衣服洗干净的 洗衣粉的成分是合成洗涤剂,它的主要成分是烷基磺酸钠等,从它的分子结构上看,可以分成两部分,如图1:一部分是非极性的憎水基CH3-(CH2)n-,它具有亲油的性质,另一部分是极性的亲水基-SO3Na它易溶于水。在洗涤过程中,憎水基CH3-(CH2)n-部分就插入污垢中的油脂中,而亲水基-SO3Na部分伸在油污的外面,如图2:这样油污就被包围起来。再经磨擦、振动,大的油污就被分散成小的油珠,从而脱离衣物。 5.鬼火是怎么回事 你见过“鬼火”吗?夏日的晚上,当你走在一片坟地边的时候,常常会看见坟地周围有明灭可见的蓝莹莹的“鬼火”,加上远处猫头鹰的叫声,显得阴森可怖。更有人说这是阎罗王出巡的鬼灯笼……其实不然,人类与动物尸体中含有很多磷,腐烂后生成了磷化氢,磷化氢在空气中能自燃放火,就形成了“鬼火”。 在实验室里,我们可以造出“鬼火”,先在烧瓶里加入白磷与浓的氢氧化钾溶液,加热后,玻璃管口就冒出磷化氢气泡,这时把窗户用黑布遮上,就会看到从玻璃管口冒出一个个浅蓝色的亮圈,在空中游荡,宛如“鬼火”。 6.家用炒菜铁锅用水清洗放置后为什么出现锈斑 家用炒菜铁锅等生活中的铁制品,都是铁的合金,里面混有一定量的碳元素。当用水清洗放置时,洗去了表面的油脂,且在表面有一层薄薄的水,水是极弱的电解质,这就有了发生电化学腐蚀的条件——电解质溶液。这样就形成了无数个微小的Fe-C原电池。作负极的铁发生反应Fe-2 e- = Fe2+,在正极C的表面发生反应2 H2O + O2 + 4e- = 4OH-。生成的Fe2+和OH-又发生反应生成Fe(OH)2,而Fe(OH)2又极易被O2 氧化为Fe(OH)3:4Fe(OH)2 + 2 H2O + O2 = 4Fe(OH)3,最后Fe(OH)3失水,生成Fe2O3·n H2O即为红色锈斑。 7.怎样除去煤饼燃烧时呛人的煤味 煤饼燃烧时呛人的煤味是含硫煤在燃烧时产生了有毒气体SO2,它具有强烈的刺激性。如果在煤中加入石灰,则燃烧时产生的SO2与石灰Ca(OH)2发生反应Ca(OH)2 + SO2 = CaSO3 + H2O ;生成的CaSO3又和O2发生反应:2CaSO3 + O2 = 2CaSO4。生成CaSO4,从而消除了有害气体SO2的排放,也就闻不到“煤味”了。 8.“卤水点豆腐,一物降一物”是怎么回事 原来,豆浆是蛋白质分散在水中的胶体,卤水中有MgCl2等电解质,当将卤水加入煮沸后的豆浆中时,MgCl2电离的带电离子与蛋白质胶体粒子吸附的电荷发生中和,减小了胶体因带同种电荷的排斥作用,而使之发生聚沉,聚沉后部分胶体粒子和水凝聚在一起形成豆腐花,再压制成型就成了蛋白质和水凝胶——豆腐了。 9.馒头为什么松软而且多孔 在做馒头前首先要“发面”,就是将面“引子”或酵母粉同面粉、 水和成面团,里面的酵母菌遇到潮湿的面团,迅速繁殖。它们把面粉里的部分淀粉分解成葡萄糖和二氧化碳还有有机酸乳酸等。等面“发”好以后,再加上纯碱制成馒头,上蒸笼去蒸,原来面团中的二氧化碳和有机酸与纯碱反应生成的二氧化碳受热后膨胀起来,最后从面团里跑出来,馒头里就留下了无数的小洞洞,馒头蒸熟了,也就变得又大又松了。 10.打开汽水瓶为什么冒气泡 汽水是用小苏打(碳酸氢钠)和柠檬酸,甜味剂、食用色素等按一定比例混溶于水中而制得的。小苏打和柠檬酸发生反应,生成二氧化碳气体,而瓶子已塞紧,二氧化碳被迫溶解在水中,当瓶塞打开后,压强变小了,二氧化碳在水中的溶解度变小,便从水中逸出,也就是我们见到的气泡翻腾的原因。 11.为什么炸油条要用明矾 明矾的化学式为2KAl(SO4)2·12H2O,在炸油条时与小苏打(NaHCO3)按照一定的比例一并和入面团中用作膨松剂,高温油炸的过程中由于Al3+和HCO3-发生双水解反应,产生二氧化碳气体,使油条膨发。反应方程式如下:6NaHCO3 + 2KAl(SO4)2= 3Na2SO4 + K2SO4 + 2Al(OH)3↓+6CO2↑。如果在食物中经常摄入过多的铝,在人体内积累过多,容易影响脑细胞功能,导致记忆力下降,思维迟钝。但是患有胃病的人,常吃油条有好处, 因为生成的氢氧化铝是胃舒平的主要成分,它能中和胃中产生过多的胃酸(盐酸)以保护胃壁粘膜。 12.为什么用草木灰洗盘子特别干净 过去人们在洗刷锅盖、油缸、盘子时,往往先抓一把草木灰搓一搓,然后用清水漂洗,洗过后特别干净。原来草木灰中含有碳酸钾,它在水中水解生成氢氧根离子,而氢氧根离子与油脂(高级脂肪酸的甘油酯 )发生皂化反应,生成可溶于水的高级脂肪酸钠和甘油从而洗去油污。 13.鲁迅先生是怎样阅读方志敏同志的“无字信”的 1935年方志敏同志从狱中巧妙地躲开了愚蠢的看守,托人捎给鲁迅先生一封“无字信”。聪明的鲁迅先生收到后找来一盆加了几滴碘酒的清水,然后把这封“无字信”放入水中,顺利地阅读了信的内容。原来,这封信是方志敏同志趁吃饭时悄悄地用米汤写成的,米汤中有淀粉,淀粉遇碘单质会变蓝色,而鲁迅先生加的碘酒中就有碘单质,因此,就会显出蓝色的字迹来了。 以上是我们身边化学中的点滴,平时的学习、生活中,我们应做个有心人,用化学来解释生活中的现象,把化学用到生活中去,使化学更好地服务于我们的生活。

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