1.赵文献， 刘澜涛， 王敏灿，宋毛平，二茂铁基氮杂环丁基甲酸甲酯的高效制备方法[J]. 有机化学,2005，25，659,《SCI》收录。2.刘澜涛， 赵文献， 王敏灿， 华远照， 二茂铁配体参与的二乙基锌对查尔酮类化合物的不对称1,4-共轭加成反应[J]. 有机化学,2005，25，420,《SCI》收录。3． 王敏灿，赵文献，王德坤， 刘澜涛，侯学会， 新的二茂铁基氮杂环丙醇类手性配体的合成及其在醛的不对称烷基化反应中的应用[J],有机化学,2004,24,359.《SCI》收录。4． 赵文献，赵明根，“新型多取代硫代半卡巴腙类配体的合成与结构表征”，有机化学，《SCI》收录。5. 赵文献，郭晓战.嵌段聚酯型聚脲氨酯硬段微区中氢键化的红外光谱研究，光谱学与光谱分析.2001,21（2）.169-172，《SCI》收录。6.赵文献，郭晓战.嵌段聚酯型聚脲氨酯弹性体的红外光谱研究，光谱学与光谱分析.2001,21（3）. 320-323，《SCI》收录。7． 赵文献，王德坤，周艳丽，对氟间苯氧基甲苯的合成，精细化工，2004，Vol. 21, – 397,（核心期刊），《.》收录8.赵文献，王敏灿，刘澜涛，华远照，周艳丽，王德坤，宋毛平. 对氟间苯氧基苯甲醛的合成，精细化工，2005，Vol. 22, - 698、704,（核心期刊），《.》收录9. 赵文献，晁瑞青，刘聚胜.蓬勃兴起的手性技术产业，商丘师范学院学报，2005，Vol. 21,－105、109。10．赵文献张青建王晓丹王敏灿*宋毛平*.新的二茂铁基氮杂环丁醇手性配体的合成及其在醛的不对称烷基化反应中的应用，河南省化学学会2006年学术年会论文集，2006年10月，中国，商丘。11．赵文献，晁瑞青，王敏灿*.“新型农药—氟氯氰菊酯的生产与研究”，《全国高师有机化学教研会论文集》，获“第十届全国高师高专有机化学教研会优秀论文一等奖”，2004年8月20日，中国，巢湖。12．赵文献等.“新型氨基硫脲类席夫碱配体的合成及结构表征”，精细化工，，（核心期刊），《.》收录13． 赵文献，赵明根.“含硫席夫碱配体----联乙酰双缩氨基硫脲类化合物的合成研究（Ⅰ）”，化学试剂，，（核心期刊），14． 赵文献，赵明根.“含硫席夫碱配体---环己酮缩烯丙基氨基硫脲类化合物的合成研究（Ⅱ）”，化学试剂，，（核心期刊），15． 赵文献，郭保国，杜美菊.“合成醋酸正丁酯的新方法”，精细化工（核心期刊），1994，，《.》收录16. 赵文献，张国安等.“由异丁醛合成甲基丙烯酸的新方法”，精细化工（核心期刊），1993，，《.》收录17．赵文献，郭保国等.“新型皮革加脂剂ZD的合成与应用研究”，精细化工（核心期刊），1997，，《.》收录18．赵文献，郭保国，杜美菊.“合成a-萘氧基乙酸的新方法”，高等师范教育研究（核心期刊），1996，。19．赵文献.“改革高师有机实验，加强学生精细化工产品开发能力的培养”，高等师范教育研究（核心期刊），1996，. 赵文献.“新型地毯粘合剂的研制”，粘接，（核心期刊），1995，《.》收录21. 赵文献.“青香香料顺-3-己烯醛的合成路线分析”，郑州大学学报，（核心期刊）,1998，，《.》收录22. 赵文献等.“高师开设《精细化工》选修课的实践与探索”，大学化学,1997，. 赵文献等.“水乳型地毯粘合剂的研制”，江苏化工，1995，. 赵文献.“论有机物的分子结构与颜色的关系”，大学化学,. 赵文献等.“阴离子型皮革加脂剂的研制”，现代化工（核心期刊），1997,
原子吸收光谱法在环境常规监测中的应用 西南科技大学分析测试中心 张伟〔摘要〕原子吸收光谱分析法(AAS)在环境分析化学中广泛使用。本文简述了近年来AAS在环境常规监测中的应用进展。〔关键词〕原子吸收光谱法环境监测应用原子吸收光谱法（AAS），因其灵敏度高、干扰小、精密度高、准确性好及分析速度快、测试范围广等诸多优点，在环境分析化学中广泛使用。20世纪80年代末，国家环保局在《环境监测技术规范》中的地表水和废水、大气和废气、生物测定部分，就将原子吸收光谱法列为《环境监测技术规范》中有关金属元素的标准分析方法。1.水环境监测适时地对地表水质量现状及发展趋势进行评价，对生产和生活设施所排废水进行监视性监测是常规环境监测的两项基本任务。原子吸收光谱分析主要应用于水环境中重金属的监测。龙先鹏[1]采用火焰原子吸收光谱法直接测定水中微量铜、铅、锌、镉元素的含量，在范围内，被测元素浓度与吸光度呈线性关系，相关系数不小于；最低检出限分别为、、、，相对标准偏差分别为、、、；该方法对标准样品的测试结果与国家标准方法基本一致，相对偏差均不大于。张美月等[2]以二乙胺基二硫代甲酸钠为配位剂、Triton X-114为表面活性剂，采用浊点萃取-火焰原子吸收光谱法测定水样中的痕量镉，检测限为μg/L，富集倍数为55，加标回收率为98%-102%；分离富集方法简单、安全、快捷，结果令人满意。陆九韶等[3]利用Al3+与Cu(Ⅱ)-EDTA发生定量交换反应，通过测定水相残余铜，从而间接测定水和废水中的铝。在线富集是原子吸收光谱检测分析发展的热点之一。高甲友[4]用含黄原脂棉的微型柱对试样中的Cd2+在线富集、盐酸洗脱后，采用火焰原子吸收光谱法在线测定水中的镉离子。富集50 mL溶液时此方法灵敏度可提高68倍。陈明丽等[5]用溴化十六烷基三甲胺(HDTMAB)改性的天然斜发沸石微填充柱，建立了顺序注射在线分离富集电热原子吸收法测定水中Cr(Ⅵ)及铬形态分布的方法；测定铬的检出限达到μg/L，精密度。用本法测定标准水样GBW08608中的铬，所得结果与标准值相符。冷家峰等[6]对螯合树脂富集-火焰原子吸收光谱法测定天然水体中痕量铜和锌的在线富集条件、干扰因素等进行研究,在线富集倍数达到两个数量级，在灵敏度与石墨炉原子吸收光谱法相当情况下，提高了测定准确度。痕量金属元素化学形态的分析比单纯元素的分析要复杂、困难得多，除要求测定方法灵敏度高、选择性好外，还要求分离效能高。联用技术，特别是色谱-原子吸收光谱联用，综合了色谱的高分离效率与原子吸收光谱检测的专一性的优点，是解决这一问题的有效手段。刘华琳等[7]自行设计了一种紫外在线消解氢化物发生接口，并将高效液相色谱-紫外在线消解-氢化物发生原子吸收联用仪器(HPLC-UV-HGAAS)用于砷的形态分析，以砷甜菜碱、砷胆碱、亚砷酸盐(As(Ⅲ))及砷酸盐(As(V))等进行了分离测定，实现了将分离后不能直接用于氢化物发生的大分子，通过紫外“在线”消解成小分子砷化合物的目的。李勋等[8]采用电化学氢化物发生与原子吸收光谱联用技术有效地实现了无机砷的形态分析。在电流为 A和1A条件下，As(III)和As(V)在0-40μg/L浓度范围内均呈良好的线性关系。As(III)和As(V)检出限分别为μg/L和μg/L；该方法成功应用于食用鲜牛奶中无机砷的形态分析。2.土壤、底泥和固体物分析景丽洁等[9]采用微波消解法预处理待测土壤，火焰原子吸收分光光度法测定污染土壤消解液中的锌、铜、铅、镉、铬5种重金属。土壤中锌、铜、铅、镉、铬的相对标准偏差分别为、、、和。方法简便、灵敏、准确，适用于污染土壤中重金属含量的测定。卢卫[10]采用悬浮液进样平台石墨炉原子吸收法测定土壤的痕量汞，精密度为，检出限达到×10-12g。宫青宇[11]采用直接固体进样、添加基体改进剂技术测定土壤中重金属铅含量，避免了土壤中复杂基体的影响，实现了土壤样品中铅的快速分析。王北洪等[12]采用了“硝酸-氢氟酸-过氧化氢”三酸消化体系和密封高压消解罐法对土壤样品进行消化，以原子吸收光谱法测定其中的铜、锌、铅、铬、镉。结果表明：采用该法测定土壤中的重金属时，测定结果准确可靠，实验条件易于控制，能够满足环境监测分析的要求，可以作为一种可行的土壤重金属元素分析方法。程滢等[13]把河流底泥经过氢氟酸和高氯酸消化，用火焰原子吸收法测定其中的铜，获得较好的结果。王畅等[14]利用流动注射系统中串联的阴、阳离子交换微型柱分离、NH4NO3+抗坏血酸和H2SO4两种洗脱液同时逆向洗脱，实现了对底泥可利用态铬中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)同时在线分离和原子吸收光谱法测定。在交换时间2 min，洗脱50 s，Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)回收率分别为和。此法对实际样品中不同价态铬进行测定，铬回收率可达95%。Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的检出限和最大相对标准偏差分别为μg/L、和μg/L、。王霞等[15]用冷原子吸收光谱法测定固体废物浸出液中的汞含量，检出限为μg/L，回收率在91%-101%之间。方法简便快速，线性范围宽。3.大气环境质量监测邹晓春等[16]以微孔滤膜采样、钯或镍作改进剂，用石墨炉原子吸收光谱法测定居住区大气中硒，检出限为，线性范围为0-50ng/mL，回收率；其中砷对测定硒有一定干扰，其它金属元素对测定无干扰。邹晓春在此基础上又对居住区大气中的镍进行了测定，检出限为 ng/mL，线性范围为0-35 ng/mL，回收率为，其他金属元素对测定镍未见明显干扰[17]。冯新斌等[18]对原有的光谱仪器进行简单改装，建立了两次金汞齐-冷原子吸收光谱法测定大气中的微量气态总汞的方法，检出限达到；100μL饱和汞蒸气连续测定结果表明其相对标准偏差<。在汞量范围内标准工作曲线线性关系良好。并且运用该法，对贵州省万山汞矿、丹寨汞矿、清镇汞污染农田、省农科院和中国科学院地球化学研究所等地大气气态总汞进行了测定。综上所述，原子吸收光谱法在环境监测分析中应用取得了不少成果，但在应用范围上还有待扩大，如在污染物的化学形态研究上尚待深入等。总之，随着环境监测事业的发展，原子吸收光谱法因具有其它方法所不能比拟的优势，必将在环境化学分析中展现广阔的应用前景。参考文献〔1〕龙先鹏.火焰原子吸收分光光度法直接测定水中微量铜、铅、锌、镉〔J〕.化学分析计量,2008,17(1):53-54.〔2〕张美月,李越敏,杜新等.浊点萃取-火焰原子吸收光谱法测定水样中的痕量镉〔J〕.河北大学学报(自然科学版),2009,29(4)：407-411.〔3〕陆九韶,覃东立,孙大江等.间接火焰原子吸收光谱法测定水和废水中铝〔J〕.环境保护科学,2008,34(3)：111-113.〔4〕高甲友.流动注射在线富集-火焰原子吸收光谱法测定水中痕量镉〔J〕.冶金分析,2007,27(1)：61-63.〔5〕陈明丽,邹爱美,仲崇慧等.改性沸石填充柱在线分离富集电热原子吸收法测定水中铬(Ⅵ)及铬的形态分布〔J〕.分析科学学报,2007,23(6)：627-630.〔6〕冷家峰,高焰,张怀成等.在线鳌合树脂富集火焰原子吸收光谱法测定天然水体中铜和锌〔J〕.理化检验-化学分册,2005,41(8)：556-560.〔7〕刘华琳,赵蕊,韦超等.高效液相色谱-在线消解-氢化物发生原子吸收光谱联用技术〔J〕.分析化学,2005,33(11)：1522-1526.〔8〕李勋,戚琦,薛珺等.电化学氢化物发生与原子吸收光谱联用对鲜牛奶中无机砷的形态分析〔J〕.食品研究与开发,2007,28(11)：121-123.〔9〕景丽洁,马甲.火焰原子吸收分光光度法测定污染土壤中5种重金属〔J〕.中国土壤与肥料,2009,(1)：74-77.〔10〕卢卫.悬浮液进样平台石墨炉原子吸收法测定土壤中痕量汞〔J〕.化学工程与装备,2009,(3)：100-101.〔11〕宫青宇.直接固体进样-石墨炉原子吸收法测定土壤中铅含量〔J〕.内蒙古科技与经济,2009,6：69.〔12〕王北洪,马智宏,付伟利.密封高压消解罐消解-原子吸收光谱法测定土壤重金属〔J〕.农业工程学报,2008,24():255-259.〔13〕程滢,张莘民.火焰原子吸收分光光度法测定鱼内脏及河流底泥中的铜〔J〕.环境监测管理与技术,2003,15(2)：28-30.〔14〕王畅,谢文兵,刘杰等.流动注射分离-原子吸收光谱法测定底泥中生物可利用态Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ〔)J〕.分析化学,2007,35(3)：451-454.〔15〕王霞,张祥志,陈素兰等.冷原子吸收光谱法测定固体废物浸出液中汞〔J〕.光谱实验室,2008,25(5)：981-984.〔16〕邹晓春,李红华,徐小作.居住区大气中硒的原子吸收光谱法研究〔J〕.现代预防医学,2004,31(6)：879-880.〔17〕邹晓春.石墨炉原子吸收光谱法测定居住区大气中镍〔J〕.职业与健康,2000,16(6)：36-37.〔18〕冯新斌,鸿业汤,朱卫国.两次金汞齐-冷原子吸收光谱法测定大气中的微量气态总汞〔J〕.中国环境监测,1997,13(3)：9-11.
稀土掺杂氟化物多波长红外显示材料的研究摘 要本文简单介绍了稀土发光原理、上转换发光材料的大致发展史、红外上转换发光材料的应用以及当前研究现状。以PbF2为基质材料，ErF3为激活剂，YbF3为敏化剂，采用高温固相反应法制备了PbF2: Er,Yb上转换发光材料。重点讨论了制备过程中，制备工艺中的烧结时间、烧结温度对红外激光显示材料发光效果的影响。研究了Er3+/Yb3+发光系统在1064nm激光激发下的荧光光谱和上转换发光的性质。实验表明，在1064nm激光激发下，材料可以发射出绿色和红色荧光，是一种新型的红外激光显示材料。关键字：1064nm 上转换 红外激光显示 Er3+/Yb3+AbstractThis paper simply described the rare earth luminescence mechanism, the development of up-conversion materials and their applications were systematically explained. Present situation of the research on infrared up-conversion luminescence is also presented. PbF2 as matrix, ErY3 as activator and YbF3 as sensitizer were adopted to synthesize PbF2: Er,Yb up-conversion material with high temperature solid-phase reaction. A great emphasize was paid on the factors that effect on the luminescence properties of infrared laser displayed materials such as sinter temperature, time of sinter. The luminescence system of Er3+/Yb3+, their fluorescence spectrum and their character of up-conversion with 1064nm LD as an excitation source were studied. The experimental results that intense green and wed up-conversion emissions were observed under 1064nm LD excitation, which is a new type of infrared laser displayed Words: 1064nm Up-conversion Infrared laser displayed materials Er3+/Yb3+目 录摘要Abstract第一章 绪论 稀土元素的光谱理论简介 稀土元素简介 稀土离子能级 晶体场理论 基质晶格的影响 上转换发光材料的发展概况 上转换发光的基本理论 激发态吸收 光子雪崩上转换 能量传递上转换 敏化机制与掺杂方式 敏化机制 掺杂方式 上转换发光材料的应用 本论文研究目的及内容 8第二章 红外激光显示材料的合成与表征 红外激光显示材料的合成 实验药品 实验仪器 样品的制备 红外激光显示材料的表征 XRD 荧光光谱 12第三章 结果与讨论 基质材料的确定 助熔剂的选择 烧结时间的确定 烧结温度的确定 掺杂浓度的确定 17结 论 21参考文献 22致 谢 23第一章 绪论 稀土元素的光谱理论简介 稀土元素简介稀土元素是指周期表中IIIB族，原子序数为21的钪（Sc）：39的钇（Y）和原子序数57至71的镧系中的镧（La）、铈（Ce）、镨（Pr）、钕（Nd）、钷（Pm）、钐（Sm）、铕（Eu）、钆（Gd）、铽（Tb）、镝（Dy）、钬（Ho）、铒（Er）、铥（Tm）、镱（Yb）、镥（Lu），共17个元素[1]。稀土元素的原子具有未充满的受到外界屏蔽的4f和5d电子组态，因此具有丰富的电子能级和长寿命激发态，能级跃迁通道多达20余万个，可以产生多种多样的辐射吸收和发射。稀土化合物发光是基于它们的4f电子在f-f组态之内或f-d组态之间的跃迁。稀土发光材料具有许多优点：（1）与一般元素相比，稀土元素4f电子层构型的特点，使其化合物具有多种荧光特性；（2）稀土元素由于4f电子处于内存轨道，受外层s和P轨道的有效屏蔽，很难受到外部环境的干扰，4f能级差极小，f-f跃迁呈现尖锐的线状光谱，发光的色纯度高；（3）荧光寿命跨越从纳秒到毫秒6个数量级；（4）吸收激发能量的能力强，转换效率高；（5）物理化学性质稳定，可承受大功率的电子束、高能辐射和强紫外光的作用。稀土离子能级稀土离子具有4f电子壳层，但在原子和自由离子的状态由于宇称禁戒，不能发生f-f电子跃迁[3&7]。在固体中由于奇次晶场项的作用宇称禁戒被解除，可以产生f-f跃迁，4f轨道的主量子数是4，轨道量子数是3，比其他的s，p，d轨道量子数都大，能级较多。除f-f跃迁外，还有4f-5d，4f-6s，4f-6p电子跃迁。由于5d，6s，6p能级处于更高的能级位置，所以跃迁波长较短，除个别离子外，大多数都在真空紫外区域。由于4f壳层受到5s2，5p6壳层的屏蔽作用，对外场作用的反应不敏感，所以在固体中其能级和光谱都具有原子状态特征。因此，f-f跃迁的光谱为锐线，4f壳层到其他组态的跃迁是带状光谱，因为其他组态是外壳层，受环境影响较大。稀土离子在化合物中一般出现三价状态，在可见和红外光区观察的光谱大都属于4fN组态内的跃迁，在给定组态后确定光谱项的一般方法是利用角动量耦合和泡利原理选出合理的光谱项，但这种方法在电子数多，量子数大时，相当麻烦且容易出错。所以，对稀土离子不太适合。利用群论方法，采用U7>R7>G2>R3群链的分支规则可以方便地给出4fN组态的全部正确的光谱项，通常用大写的英文字母表示光谱项的总轨道角动量的量子数的数目，如S，P，D，F，G，H，I，K，L，M，N，O，Q……分别表示总轨道角动量的量子数为0，1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，……，25+l表示光谱项的多重性，S是总自旋量子数。在光谱学中，用符号2S+1L表示光谱项。 晶体场理论晶体场理论认为，当稀土离子掺入到晶体中，受到周围晶格离子的影响时，其能级不同自由离子的情况。这个影响主要来自周围离子产生的静电场，通常称为晶体场[2]。晶体场使离子的能级劈裂和跃迁几率发生变化。稀土离子在固体中形成典型的分立发光中心。在分立发光中心中，参与发光跃迁的电子是形成中心离子本身的电子，电子的跃迁发生在离子本身的能级之间。中心的发光性质主要取决于离子本身，而基质晶格的影响是次要的。稀土离子的4f电子能量比5s，5p轨道高，但是5s，5p轨道在4f轨道的外面，因而5s，5p轨道上的电子对晶体场起屏蔽作用，使4f电子受到晶体场的影响大大减小。稀土离子4f电子受到晶体场的作用远远小于电子之间的库仑作用，也远远小于4f电子的自旋—轨道作用。考虑到电子之间的库仑作用和自旋—轨道作用，4f电子能级用2J+I LJ表示。晶体场将使具有总角动量量子数J的能级分裂，分裂的形式和大小取决于晶体场的强度和对称性。稀土离子4f能级的这种分裂，对周围环境（配位情况、晶场强度、对称性）非常敏感，可作为探针来研究晶体、非晶态材料、有机分子和生物分子中稀土离子所在局部环境的结构，且2J+I LJ能级重心在不同的晶体中大致相同，稀土离子4f电子发光有特征性，因而很容易根据谱线位置辨认是什么稀土离子在发光。 基质晶格的影响基质晶格对f→d跃迁的光谱位置有着强烈的影响，另外其对f→f跃迁的影响表现在三个方面：（1）可改变三价稀土离子在晶体场所处位置的对称性，使不同跃迁的谱强度发生明显的变化；（2）可影响某些能级的分裂；（3）某些基质的阴离子团可吸收激发能量并传递给稀土离子而使其发光，即基质中的阴离子团起敏化中心的作用。特别是阴离子团的中心离子（Me）和介于中间的氧离子O2-以及取代基质中阳离子位置的稀土离子（RE）形成一直线，即Me-O-RE接近180°时，基质阴离子团对稀土离子的能量传递最有效。 上转换发光材料的发展概况发光是物体内部以某种方式吸收的能量转换为光辐射的过程。发光学的内容包括物体发光的条件、过程和规律，发光材料与器件的设计原理、制备方法和应用，以及光和物质的相互作用等基本物理现象。发光物理及其材料科学在信息、能源、材料、航天航空、生命科学和环境科学技术中的应用必将促进光电子产业的迅猛发展，这对全球的信息高速公路的建设以及国家经济和科技的发展起着举足轻重的推动作用。三价镧系稀土离子具有极丰富的电子能谱，因为稀土元素原子的电子构型中存在4f轨道，为多种能级跃迁创造了条件，在适当波长的激光的激发下可以产生众多的激光谱线，可从红外光谱区扩展到紫外光谱区。因此，稀土离子发光研究一直备受人们的关注。60年代末，Auzel在钨酸镱钠玻璃中意外发现，当基质材料中掺入Yb3+离子时，Er3+、Ho3+和Tm3+稀土离子在红外光激发下可发出可见光，并提出了“上转换发光”的观点[5&4]。所谓的上转换材料就是指受到光激发时，可以发射比激发波长短的荧光的材料。其特点是激发光光子能量低于发射光子的能量，这是违反Stokes定律的。因此上转换发光又称为“反Stokes发光”。从七十年代开始，上转换的研究转移到单频激光上转换。到了八十年代由于半导体激光器泵浦源的发展及开发可见光激光器的需求，使其得到快速发展。特别是近年来随着激光技术和激光材料的进一步发展，频率上转换在紧凑型可见激光器、光纤放大器等领域的巨大应用潜力更激起广大科学工作者的兴趣，把上转换发光的研究推向高潮，并取得了突破性实用化的进展。随着频率上转换材料研究的深入和激光技术的发展，人们在考虑拓宽其应用领域和将已有的研究成果转换成高科技产品。1996年在CLEO会议上，Downing与Macfarlanc等人合作提出了三色三维显示方法，双频上转换三维立体显示被评为1996年物理学最新成就之一，这种显示方法不仅可以再现各种实物的立体图像，而且可以随心所欲的显示各类经计算机处理的高速动态立体图像，具有全固化、实物化、高分辨、可靠性高、运行速度快等优点[15]。上转换发光材料的另一项很有意义的应用就是荧光防伪或安全识别，这是一个应用前景极其广阔的新兴研究方向。由于在一种红外光激发下，发出多条可见光谱线且各条谱线的相对强度比较灵敏地依赖于上转换材料的基质材料与材料的制作工艺，因而仿造难、保密强、防伪效果非常可靠。目前，研究的稀土离子主要集中在Nd3+，Er3+，Ho3+，Tm3+和Pr3+等三价阳离子。Yb3+离子由于其特有的能级特性，是一种最常用的敏化离子。一般来说，要制备高效的上转换材料，首先要寻找合适的基质材料，当前研究的上转换材料多达上百种，有玻璃、陶瓷、多晶粉末和单晶。其化合物可分为：（1）氟化物；（2）氧化物；（3）卤氧化物；（4）硫氧化物；（5）硫化物等。迄今为止，上转换发光研究取得了很大的进展，人们已在氟化物玻璃、氟氧化物玻璃及多种晶体中得到了不同掺杂稀土离子的蓝绿上转换荧光。 上转换发光的基本理论通过多光子机制把长波辐射转换成短波辐射称为上转换，其特点是吸收光子的能量低于发射光子的能量[2&8]。稀土离子上转换发光是基于稀土离子4f电子能级间的跃迁产生的。由于4f外壳层电子对4f电子的屏蔽作用，使得4f电子态间的跃迁受基质的影响很小，每种稀土离子都有其确定的能级位置，不同稀土离子的上转换发光过程不同。目前可以把上转过程归结于三种形式：激发态吸收、光子雪崩和能量传递上转换。激发态吸收激发态吸收（Excited Stated Absorption简写为ESA）是上转换发光中的最基本过程，如图1-1所示。首先，发光中心处于基态能级E0的电子吸收一个ω1的光子，跃迁到中间亚稳态E1上，E1上的电子又吸收一个ω2光子，跃迁到高能级E2上，当处于能级E2上的电子向基态跃迁时，就发射一个高能光子。图1-1 上转换的激发态吸收过程 光子雪崩上转换光子雪崩上转换发光于1979年在LaCl3∶Pr3+材料中首次发现。1997年，N. Rakov等报道了在掺Er3+氟化物玻璃中也出现了雪崩上转换。由于它可以作为上转换激光器的激发机制，而引起了人们的广泛的注意。“光子雪崩”过程是激发态吸收和能量传输相结合的过程，如图1-2所示，一个四能级系统，Mo、M1、M2分别为基态和中间亚稳态，E为发射光子的高能级。激发光对应于M1→E的共振吸收。虽然激发光光子能量同基态吸收不共振，但总会有少量的基态电子被激发到E与M2之间，而后弛豫到M2上。M2上的电子和其他离子的基态电子发生能量传输I，产生两个位于M1的电子。一个M1的电子在吸收一个ω1的光子后激发到高能级E。而E能级的电子又与其他离子的基态相互作用，产生能量传输II，则产生三个为位于M1的电子，如此循环，E能级上的电子数量像雪崩一样急剧地增加。当E能级的电子向基态跃迁时，就发出能量为ω的高能光子。此过程就为上转换的“光子雪崩”过程。图1-2 光子雪崩上转换能量传递上转换能量转移（Energy Transfer，简写成ET）是两个能量相近的激发态离子通过非辐射过程藕合，一个回到低能态，把能量转移给另一个离子，使之跃迁到更高的能态。图1-3列出了发生能量传递的几种可能途径：（a）是最普通的一种能量传递方式，处于激发态的施主离子把能量传给处于激发态的受主离子，使受主离子跃迁到更高的激发态去；（b）过程称为多步连续能量传递，在这一过程中，只有施主离子可以吸收入射光子的能量，处于激发态的施主离子与处于基态的受主离子间通过第一步能量传递，把受主离子跃迁到中间态，然后再通过第二步能量传递把受主离子激发到更高的激发态；（c）过程可命名为交叉弛豫能量传递（Cross Relaxation Up-conversion，简称CR），这种能量传递通常发生在相同离子间，在这个过程中，两个相同的离子通过能量传递，使一个离子跃迁到更高的激发态，而另一个离子弛豫到较低的激发态或基态上去；（d）过程为合作发光过程的原理图，两个激发态的稀土离子不通过第三个离子的参与而直接发光，他的一个明显的特征是没有与发射光子能量匹配的能级，这是一种奇特的上转换发光现象；（e）过程为合作敏化上转换，两个处于激发态的稀土离子同时跃迁到基态，而使受主离子跃迁到较高的能态。（a）普通能量传递 （b）多步连续能量传递（c）交叉弛豫能量传递 （d）合作发光能量传递（e）合作敏化上转换能量传递图1-3 几种能量传递过程的示意图稀土离子的上转换发光都是多光子过程，在多光子过程中，激发光的强度与上转换荧光的强度有如下关系：Itamin ∝ Iexcitationn其中Itamin表示上转换荧光强度，Iexcitation表示激发光强度，在双对数坐标下，上转换荧光的强度与激发光的强度的曲线为一直线，其斜率即为上转换过程所需的光子数n，这个关系是确定上转换过程是几光子过程的有效方法。 敏化机制与掺杂方式 敏化机制通过敏化作用提高稀土离子上转换发光效率是常用的一种方法[9]。其实质是敏化离子吸收激发能并把能量传递给激活离子，实现激活离子高能级的粒子数布居，从而提高激活离子的转换效率，这个过程可以表述如下：Dexc+A→D+AexcD表示施主离子，A是受主离子，下标“exc”表示该离子处于激发态。Yb3+离子由于特有的能级结构，是最常用的也是最主要的一种敏化离子。（1）直接上转换敏化对与稀土激活中心（如Er3+，Tm3+，Ho3+）和敏化中心Yb3+共掺的发光材料，由于Yb3+的2F5/2能级在910-1000nm均有较强吸收，吸收波长与高功率红外半导体激光器的波长相匹配。若用激光直接激发敏化中心Yb3+，通过Yb3+离子对激活中心的多步能量传递，可再将稀土激活中心激发至高能级而产生上转换荧光，这类过程会导致上转换荧光明显增强，称之为直接上转换敏化。图1-4以Yb3+/Tm3+共掺杂为例给出了该激发过程的示意图。图1-4 直接上转换敏化（2）间接上转换敏化由于Yb3+离子对910-1000 nm间泵浦激光吸收很大，泵浦激光的穿透深度非常小，因此虽然在表面的直接上转换敏化能极大的提高上转换效率，但它却无法应用到上转换光纤系统中。针对这种情况，国际上与1995-1996年首次提出了“间接上转换敏化”方法[7]。间接上转换敏化的模型首先在Tm3+/Yb3+双掺杂体系中提出的：当激活中心为Tm3+时，如果激发波长与Tm3+的3H6→3H4吸收共振，激活中心Tm3+就被激发至3H4能级，随后处于3H4能级的Tm3+离子与位于2F5/2能级的Yb3+离子发生能量传递，使Yb3+离子的2F5/2能级上有一定的粒子数布居。然后处于激发态2F5/2的Yb3+离子再与Tm3+进行能量传递，实现Tm3+的1G4能级的粒子数布居，这样就通过Tm3+→Yb3+→Tm3+献的能量过程间接地把Tm3+离子激发到了更高能级1G4。从而导致了Tm3+离子的蓝色上转换荧光。图1-5给出了间接上转换敏化的示意图。考虑到稀土离子的敏化作用与前述的上转换机理，在实现上转换发光的掺杂方式通常要考虑如下几点：（1）敏化离子在激发波长处有较大的吸收截面和较高的掺杂浓度；（2）敏化离子与激活离子之间有较大的能量传递几率；（3）激活离子中间能级有较长的寿命。图1-5 间接上转换敏化 掺杂方式表1-1给出了当前研究比较多的掺杂体系，表中同时列出了某一掺杂体系对应的激发波长、基质材料、敏化机制等。表1-1 常见的掺杂体系稀土离子组合 激发波长 基质材料 敏化机制单掺杂 Er3+ 980nm ZrO2纳米晶体 —Nd3+ 576nm ZnO–SiO2–B2O3 —Tm3+ 660nm AlF3/CaF2/BaF2/YF3 —双掺杂 Yb3+：Er3+ 980nm Ca3Al2Ge3O12玻璃 直接敏化Yb3+：Ho3+ 980nm YVO4 直接敏化Yb3+：Tm3+ 800nm 氟氧化物玻璃 间接敏化Yb3+：Tb3+ 1064nm 硅sol–gel玻璃 合作敏化Yb3+：Eu3+ 973nm 硅sol–gel玻璃 合作敏化Yb3+：Pr3+ 1064nm LnF3/ZnF2/SrF2 BaF2/GaF2/NaF 直接敏化Nd3+：Pr3+ 796nm ZrF4基玻璃 直接敏化三掺杂 Yb3+： Nd3+ ：Tm3+ 800nm ZrF4基玻璃 间接敏化Yb3+： Nd3+ ：Ho3+ 800nm ZrF4基玻璃 间接敏化Yb3+： Er3+ ：Tm3+ 980nm PbF2:CdF2玻璃 直接敏化 上转换发光材料的应用稀土掺杂的基质材料在波长较长的红外光激发下，可发出波长较短的红、绿、蓝、紫等可见光。通常情况下，上转换可见光包含多个波带，每个波带有多条光谱线，这些谱线的不同强度组合可合成不同颜色的可见光[7]。掺杂离子、基质材料、样品制备条件的改变，都会引起各荧光带的相对强度变化，不同样品具有独特的谱线强度分布与色比关系（我们定义上转换荧光光谱中各荧光波段中的峰值相对强度比称为色比，通常以某以一波段的峰值强度为标准）。因而上转换发光材料可应用到荧光防伪或安全识别上来。上转换发光材料在荧光防伪或安全识别应用上的一个研究重点是制备上转换效率高，具有特色的防伪材料，实现上转换荧光防伪材料能够以配比控制色比；也就是通过调整稀土离子种类、浓度以及基质材料的种类、结构和配比，达到控制色比关系。 本论文研究目的及内容Nd:YAG激光器发出1064nm的激光，在激光打孔、激光焊接、激光核聚变等领域具有广泛的应用价值，是最常用的激光波段。然而，由于人眼对1064nm的红外光不可见，因此，需要采用对1064nm激光响应的红外激光显示材料制备的显示卡进行调准和校正。本论文采用氟化物作为基质，掺杂稀土离子，通过配方和工艺研究，制备对1064nm响应的红外激光显示材料。研究组分配比、烧结温度、气氛和时间等对粉体性能的影响。并采用XRD和荧光光谱分析等测试手段对粉体进行表征。确定最佳烧结温度、组分配比，最终获得对1064nm具有优异红外转换性能的红外激光显示材料。第二章 红外激光显示材料的合成与表征经过多年研究，红外响应发光材料取得了很大进展，现已实现了氟化物玻璃、氟氧化物玻璃、及多种晶体中不同稀土离子掺杂的蓝绿上转换荧光。然而上转换荧光的效率距离实际实用还有很大的差距，尤其是蓝光，其效率更低。因此，寻找新的红外激光显示材料仍在研究之中，本文主要研究对1064nm响应的发光材料。本章研究了双掺杂Er3+/Yb3+不同基质材料的蓝绿上转换荧光，得到了发光效果较好的稀土掺杂氟化物的红外激光显示材料，得到了一些有意义的研究结果。 红外激光显示材料的合成 实验药品（1）合成材料所用的化学试剂主要有：LaF3，BaF2，Na2SiF6，NaF，氢氟酸，浓硝酸等。稀土化合物为Er2O3、Yb2O3，纯度在4N以上。（2）ErF3、YbF3的配制制备Yb3+/Er3+共掺氟化物的红外激光显示材料使用的ErF3，YbF3是在实验室合成的。实验采用稀土氧化物，称取适量的Er2O3，Yb2O3放在烧杯1和烧杯2中，滴加稍微过量的硝酸（浓度约为8mol/L），置于恒温加热磁力搅拌器上搅拌，直至烧杯1中出现粉红色溶液、烧杯2中出现无色溶液停止。其化学反应如下：Er2O3+6HNO3→2Er(NO3)3+3H2OYb2O3+6HNO3→2Yb(NO3)3+3H2O再往烧杯1和烧杯2中分别都加入氢氟酸，烧杯1中生成粉红色ErF3沉淀，烧杯2中生成白色絮状YbF3沉淀，其化学反应如下：Er(NO3)3+3HF→ErF3↓+3HNO3Yb(NO3)3+3HF→YbF3↓+3HNO3生成的ErF3、YbF3沉淀使用循环水式多用真空泵进行分离，并多次使用蒸馏水进行洗涤，将从溶液中分离得到的沉淀倒入烧杯放入电热恒温干燥箱，在100℃条件下保温12小时，得到了实验所需的ErF3、YbF3，装入广口瓶中备用。 实验仪器SH23-2恒温加热磁力搅拌器（上海梅颖浦仪器仪表制造有限公司）PL 203电子分析天平（梅特勒一托多利仪器上海有限公司）202-0AB型电热恒温干燥箱（天津市泰斯特仪器有限公司）SHB-111型循环水式多用真空泵（郑州长城科工贸有限公司）WGY-10型荧光分光光度计（天津市港东科技发展有限公司）DXJ-2000型晶体分析仪（丹东方圆仪器有限公司）1064nm半导体激光器（长春新产业光电技术有限公司）4-13型箱式电阻炉（沈阳市节能电炉厂） 样品的制备（1）实验方法本实验样品制备方法是：以稀土化合物YbF3、ErF3，基质氟化物为原料，引入适量的助熔剂，采用高温固相法合成红外激光显示材料。高温固相法是将高纯度的发光基质和激活剂、辅助激活剂以及助熔剂一起，经微粉化后机械混合均匀，在较高温下进行固相反应，冷却后粉碎、筛分即得到样品[8]。这种固体原料混合物以固态形式直接参与反应的固相反应法是制备多晶粉末红外激光显示材料最为广泛使用的方法。在室温下固体一般并不相互反应，高温固相反应的过程分为产物成核和生长两部分，晶核的生成一般是比较困难的，因为在成核过程中，原料的晶格结构和原子排列必须作出很大调整，甚至重新排列。显然，这种调整和重排要消耗很多能量。因而，固相反应只能在高温下发生，而且一般情况下反应速度很慢。根据Wagner反应机理可知，影响固体反应速度的三种重要因素有：①反应固体之间的接触面积及其表面积；②产物相的成核速度；③离子通过各物相特别是通过产物相时的扩散速度。而任何固体的表面积均随其颗粒度的减小而急剧增加，因此，在固态反应中，将反应物充分研磨是非常必要的[6]。而同时由于在反应过程中在不同反应物与产物相之间的不同界面处可能形成的物相组成是不同的，因此可能导致产物组成的不均匀，所以固态反应需要进行多次研磨以使产物组成均匀。另外，如果体系存在气相和液相，往往能够帮助物质输运，在固相反应中起到重要作用，因此在固相反应法制备发光材料时往往加入适量助熔剂。在有助熔剂存在的情况下，高温固相反应的传质过程可通过蒸发-凝聚、扩散和粘滞流动等多种机制进行。（2）实验步骤根据配方中各组分的摩尔百分含量（表3-1，表3-2，表3-3中给出了实验所需主要样品的成分与掺杂稀土离子浓度），准确计算各试剂的质量，使用电子天平精确称量后，把原料置于玛瑙研钵中研磨均匀后装入陶瓷坩埚中（粉体敦实后大概占坩埚体积的1/3），再放入电阻炉中保温一段时间。冷却之后即得到了实验所述的红外激光显示材料样品。图2-1为实验流程图：图2-1 实验流程图 红外激光显示材料的表征 XRDX射线衍射分析是当今研究晶体精细结构、物相分析、晶粒集合和取向等问题的最有效的方法之一[10&9]。通常采用粉末状晶体或多晶体为试样的X射线衍射分析被称为粉末法X射线衍射分析。1967年，Hugo 鉴于计算机处理大量数据的能力，在粉末中子衍射结构分析中，提出了全粉末衍射图最小二乘拟合结构修正法。1977年，Malmros等人把这个方法引入X射线粉末衍射分析中，从此Rietveld分析法的研究开始迅速发展起来[16&10]。本实验采用丹东方圆仪器有限公司生产的DXJ-2000型晶体分析仪对粉末样品进行数据采集，主要测试参数为：Cu靶Kα线，管压45kV，管流35Ma，狭缝DSlmm、.、SS1 mm，扫描速度10度/min（普通扫描）、度/min（步进扫描），通过测试明确所制备的材料是否形成特定晶体结构的晶相，也可以简单判断随着掺杂量的增加，是否在基质中有第二相形成或者掺杂的物质同基质一起形成固溶体。
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(1)石春海、何慈信和朱军，稻米碾磨品质性状遗传主效应及其与环境互作的遗传分析。遗传学报，1998, 25(1):46~53。(2)石春海和朱军，稻米营养品质种子效应和母体效应的遗传分析。遗传学报，1995, 22(5):372-379。(3)樊龙江、石春海、吴建国、朱军和吴平，籼稻糙米厚度的发育遗传研究。遗传学报，2000，27(10)：870~877。(4)石春海、吴建国、樊龙江、朱军和吴平，不同环境条件下稻米透明度的发育遗传分析。遗传学报，2002，29(1):56~61。(5)Ge G. K., X. Zheng, C. H Shi, J. G. Wu and Z. H. Ye, Analysis of the conditional correlations from different genetic systems between the protein content and the appearance quality traits Genetica Sinica, 2007, 34(2): 129-137.(6)石春海、朱军、杨肖娥和余允贵，籼型杂交稻稻米赖氨酸性状的基因型×环境互作效应分析。中国农业科学，1999，32(1): 8~14。(7)石春海和申宗坦，籼稻粒形及产量性状的加性相关和显性相关分析。作物学报, 1996, 22(1):40-46。(8)石春海、陈国林、朱军、臧荣春，吴建国和陈双燕，籼稻稻米直链淀粉含量的胚、胚乳、细胞质和母体遗传效应分析。作物学报，2000,26(6):833~838。(9)程方民、蒋德安、吴平和石春海，早籼水稻籽粒灌浆过程中淀粉合成酶类的变化及温度效应特征。作物学报，2001，27(2):201~206。(10)张小明、石春海、堀内久满、富田 桂、鲍根良、冯水英和叶胜海，粳稻穗部不同部位米粒直链淀粉含量的差异分析。作物学报，2002，28(1):99~103。(11)程方民、钟连进、舒庆尧、黄华宏、石春海和吴平，早籼水稻垩白部分淀粉的蒸煮食味品质特征。作物学报，2002，28(3):363~368。(12)吴建国、石春海、张海珍和樊龙江，应用近红外反射光谱法整粒测定小样品油菜籽含油量的研究。作物学报，2002，28(3):421~425。(13)郭龙彪、罗利军、邢永忠、徐才国、梅捍卫、王一平、余新桥、应存山和石春海，汕优63重组自交系群体重要农艺性状遗传分析和利用。作物学报，2002，28(5):644~649。(14)林建荣、石春海和吴明国，粳稻稻米外观及碾磨品质与植株农艺性状的遗传相关分析。作物学报，2003，29(4):581~586。(15)吴建国、石春海、张小明和费万辛，用近红外反射光谱法分析稻米三种必需氨基酸含量的研究。作物学报，2003，29(5):688~692。(16)张海珍、石春海、吴建国、任玉玲和李长涛，油菜籽硫代葡萄糖苷含量的胚、细胞质、母体遗传效应分析。作物学报，2004，30(1):31~35。(17)高用明、朱军、宋佑胜、何慈信、石春海和邢永忠，水稻永久F2群体抽穗期QTL的上位性及其与环境互作效应的分析。作物学报，2004，30(9)。(18)吴建国、刘长东、任玉玲、杨国花和石春海，基于计算机视觉的稻米垩白指标快速测定方法研究。作物学报，2005，31(5):670~672。(19)叶俊、吴建国、杜婧、郑希、张志和石春海，水稻“9311”突变体的筛选和突变体库的构建。作物学报，2006，32(10):1525~1529。(20)郑希、吴建国、楼向阳、徐海明和石春海*，不同环境条件下稻米组氨酸和精氨酸的胚乳和母体植株QTL分析。作物学报，2008，34(3)：369~375。(21)陈国林、吴建国、张莉、M. T. Variath和石春海*，不同环境条件下油菜籽饼粕赖氨酸含量的发育遗传研究。作物学报，2010，36(4):680~687。(22)何祖华、Etoh Kossi、石春海和申宗坦，水稻株高基因对GA3敏感性及与酶的关系。中国水稻科学，1993，7(3):143~147。(23)石春海和朱军，籼稻稻米蒸煮品质的种子和母体遗传效应分析。中国水稻科学，1994，8(3):129~134。(24)石春海和申宗坦，早籼粒形的遗传和改良。中国水稻科学，1995, 9(1):27-32。(25)石春海和申宗坦，水稻半矮秆基因sd1对农艺性状的影响。中国水稻科学，1996, 10(1):13~18。(26)Shi C. H., Y. G. Yu, J. M. Xue, X. E. Yang and J. Zhu, Genetic correlations analysis of seed，cytoplasm and maternal plant for nutrient quality Journal of Rice Science, 1996, 10(3):143-146.(27)Shi C. H., C. X. He, J. Zhu and J. G. Chen, Genetic effects and genotype ′ environment interaction effects analysis for apparent quality traits Journal of Rice Science, 1999, 13(3):179-182.(28)林建荣、吴明国和石春海，粳型杂交稻稻米外观品质性状的遗传效应研究。中国水稻科学，2001，15(2):93~96。(29)张小明、石春海和富田 桂，粳稻米淀粉特性与食味间的相关性分析。中国水稻科学，2002，16(2):157~161。(30)林建荣、石春海和吴明国，不同环境条件下粳型杂交稻稻米外观品质性状的遗传效应。中国水稻科学，2003，17(1):16~20。(31)张小明、石春海、吴建国、鲍根良、叶胜海和富田 桂，杂交稻米必需氨基酸含量与亲本的关系。中国水稻科学，2003，17(1):91~94。(32)郭龙彪、罗利军、邢永忠、徐才国、梅捍卫、王一平、钟代彬、钱前、应存山和石春海，水稻重要农艺性状的两年QTL剖析。中国水稻科学，2003，17(3):211~218。(33)李长涛、石春海、吴建国、徐海明、张海珍、任玉玲和费万辛，利用基因型值构建作物核心种质的方法研究。中国水稻科学，2004，18(3):218~222。(34)Zhang X. M.,C. H. Shi, S. H. Yue and Y. B. Qi, Developmental analysis of genetic behavior for brown rice width Science, 2006, 13(2):99-105.(35)葛国科、张志、石春海、吴建国和叶子弘，稻米直链淀粉和蛋白质含量对糙米重与外观品质性状间遗传相关性的影响。中国水稻科学，2007，21(1):44~50。(36)赵彦红、朱军、徐海明、杨剑、高永明、宋佑胜、石春海和邢永忠，基于QTL定位的水稻有效穗数杂种优势分析。中国水稻科学，2007，21(4):350-354。(37)唐绍清、胡培松、罗炬、焦桂爱、万建民和石春海*，利用回交重组自交系定位稻米赖氨酸含量的基因座位。中国水稻科学，2008，22(4):435~438。(38)吴建国、石春海和樊龙江，油菜籽芥酸和硫甙含量近红外反射光谱测定技术的优化设置。中国粮油学报，2002，17(2):59~62。(39)涂进东、石云、吴建国和石春海*，蛋白质和脂肪含量对油菜籽品质性状间相关性的影响。中国粮油学报，2009，24(2):82-88。(40)吴建国、李再云、刘焰、石春海和傅廷栋，一种鉴定油菜远缘杂种的细胞学方法。遗传，1999，21(5):51~52。(41)陈双燕、吴建国、石春海和肖建富，裸粒水稻同源四倍体的人工诱导。遗传，2000，22(2):90~92。(42)吴建国、朱志玉、石春海、樊龙江，植物染色体原位杂交技术的发展与现状。遗传，2001，23(1):77~80。(43)吴建国、石春海、蔺兴武、李再云和傅廷栋，甘蓝型油菜与诸葛菜属间杂种后代亚倍体类型的形态学及细胞遗传学研究。遗传，2004，26(6):917~921。(44)蔺兴武、吴建国和石春海，远缘杂交油菜核不育材料的创建与细胞学和形态学研究。遗传，2005,27(3):403~409。(45)杨本超、肖炳光、陈学军和石春海，基于ISSR标记的烤烟种质遗传多样性研究。遗传，2005, 27(5):753-758。(46)孙加焱、涂进东、范叔味、吴建国和石春海，甘蓝型油菜理化诱变和突变体库的构建。遗传，2007，29(4):475~482。(47)石春海、吴建国和马秋兰，《遗传学》多媒体教材的编写与实践。遗传，2009，31(3):320~324。(48)胡钢亮、吕秀阳、吴建国、邵胜荣和石春海，近红外漫反射光谱法直接测定银杏叶提取物粉末中总黄酮的含量。药物分析杂志，2004，24(1):18~20。(49)石春海和朱军，籼型杂交稻稻米外观品质的种子和母体遗传效应分析。北京农业大学学报，1993，19(增):69~74。(50)石春海，水稻粒形与优质米育种。中国农学通报，1994，10(1):41-45。(51)吴建国、陈双燕、石春海和樊龙江，籼稻基因转化中的组织培养系统研究。中国农学通报，2002，18(1):36~39，48。(52)樊龙江、周雪平、胡秉民、石春海和吴建国，转基因植物的基因漂流风险。应用生态学报，2001, 12(4)630~632。(53)石春海，水稻诱变育种的研究进展。核农学通报，1992，(2):85-90。(54)石春海和申宗坦，籼稻苗期除草剂抗药性的鉴定技术研究。浙江农业大学学报，1990，16(1):31~36。(55)石春海、杜如伟、林大为、章旺根和申宗坦，优质高产抗病早籼品种浙农8010的选育及利用。浙江农业大学学报，1993，19(4):378~382。(56)石春海和朱军，籼稻稻米外观品质与其它品质性状相关性分析。浙江农业大学学报，1994，20(6):606~610。(57)石春海和申宗坦，早籼稻谷粒性状遗传效应的分析。浙江农业大学学报，1994，20(4):405~410。(58)石春海和朱军，水稻植株农艺性状与稻米碾磨品质的遗传相关性分析。浙江农业大学学报，1997，23(3):331~337。(59)石春海、陈文光、陈国林、张根贤和申宗坦，中熟高产抗病早籼浙农921通过浙江省品种审定（研究快报）。浙江农业大学学报，1997，23(5):510。(60)石春海、吴建国、朱军、樊龙江和吴平，籼稻精米重量性状的发育遗传分析。浙江大学学报（农业与生命科学版），2001，27(5):483~488。(61)樊龙江、吴建国、石春海、叶伟宗和吴月友，籼稻露水和喷水去雄方法研究。浙江大学学报（农业与生命科学版），2003，29(3): 271~274。(62)Gao Y. M., J. Zhu, Y. S. Song, C. X. He,C. H. Shiand Y. Z. Xing. Analysis of digenic epistatic effects and QE interaction effects QTL controlling grain weight in . of Zhejiang University SCIENCE,2004, 5(4):371-377.(63)任玉玲、石春海、吴建国和张海珍，油菜籽三种氨基酸含量的胚、细胞质和母体遗传效应分析。浙江大学学报（农业与生命科学版），2005，31(1):41~46。(64)李云侠、Variath Murali-Tottekkaad、吴建国和石春海*，甘蓝型油菜不同发育时期角果重量的遗传分析。浙江大学学报（农业与生命科学版），2009，35(1):45~50。(65)石春海和朱军，籼型杂交稻碾磨品质的遗传分析。生物数学学报，1992，7(4):37-45。(66)Shi C. H. and J. Zhu, Analysis of genetic correlations for quality traits . J. , 10(3):15-20.(67)石春海和朱军，籼稻稻米外观品质的细胞质、母体和胚乳遗传效应分析。生物数学学报，1996, 11(1):73-81。(68)石春海和朱军，稻米营养品质性状的间接选择和遗传改良。生物数学学报，1996, 11(2):89-96。(69)石春海，朱军，余允贵，杨肖娥和薛建明，基因型×环境互作效应对籼型杂交稻稻米营养品质杂种优势的影响。生物数学学报，1998，13(6):1035~1041。(70)樊龙江、胡秉民、石春海和吴建国，水稻基因型×环境互作效应分析及其与气候因子的关系。生物数学学报，2002，17(1):97~103。(71)林建荣、石春海和吴明国，不同环境条件下粳型杂交稻米碾磨品质性状的遗传效应分析。生物数学学报，2003，18(1): 116~122。(72)石春海、杨肖娥、薛建明、余允贵和朱军，种子、细胞质和母体遗传效应对籼型杂交稻稻米营养品质的影响。杂交水稻, 1996, (1):25~29。(73)张小明、王仪春、石春海、鲍根良和叶胜海，稻米蒸煮营养品质性状的遗传研究进展。植物遗传资源科学，2002，3(2):51~55。(74)吴建国和石春海，近红外反射光谱分析技术在植物育种与种子资源研究中的应用。植物遗传资源学报，2003，4(1):68~72。(75)俞国琴、郑云飞、石春海和葛颂，古DNA及其在生物系统与进化研究中的现状。植物学通报2005，22(3):267-275。(76)石春海、施德、孙国昌、陶荣祥和孙漱源，晚粳秀水和祥湖系统抗瘟性遗传。浙江农业学报，1994，6(1):13~17。(77)张小明、石春海、鲍根良、冯水英和叶胜海，浙江和日本粳稻直链淀粉含量的比较。浙江农业学报，2001，13(5): 276~280。(78)石春海、孙国昌、吴建国、毛雪琴和申宗坦，近40年来浙江省早稻推广品种的性状分析。浙江农业学报，2001，13(6):352~356。(79)张小明、石春海、鲍根良和叶胜海，稻米外观和碾磨性状的数量遗传及相关性研究进展。浙江农业学报，2002，14(3):182~186。(80)张小明、叶胜海、鲍根良、俞法明、严文潮和石春海，作物数量性状发育遗传的研究进展。浙江农业学报，2003，15(4):268~272。(81)石春海、吴建国、蒋淑丽，籼稻稻米粒长和粒宽性状的发育遗传研究。中国稻米，2004（增）：96~99。(82)吴良欢、贾惠娟、吴建国和石春海，应用酵素菌肥的有机和传统稻米品质比较研究。中国稻米，2009，16(5): 19-21。(83)石春海和吴建国，稻米微营养改良与水稻可持续生产。水稻可持续生产―政策、技术与推广国际会议论文集，89~94。(84)吴建国和石春海，近红外光谱分析技术在禾谷类作物品质分析中的应用和展望。当代中国近红外光谱技术——全国第一届近红外光谱学术会议论文集，陆婉珍、袁洪福、褚小立、王艳斌编，中国石化出版社，2006，58~64。(85)吴建国、石春海，植物几丁质酶与植物抗病研究进展。农业科技译丛，2000，(4):36-39。
金属-空气电池，如锂空气，可能是大规模储能的关键，因为它们在所有电化学设备中具有最高的能量密度。然而，这些设备避免了导致电池失效的不可逆副反应，特别是当环境空气被用作氧气源时，因此对表面化学演变的深入了解对于制造更好的设备是必不可少的。
来自坎皮纳斯大学的学者 首次利用同步红外纳米光谱仪(SINS)对电池放电过程中电极表面进行了多尺度(纳米-微观)FTIR分析，以跟踪纳米尺度上的化学成分变化，并成功地与运行的显微FTIR表征相关联。 现场测试结果表明，产物从纳米级到微米级分布均匀，放电率不影响化学成分。在Operando中，显微傅立叶变换红外光谱(MicroFTIR)显示了大气对Li产物形成的依赖性，在水、LiOH和Li2CO3中还检测到CO2电还原产生的HCOO-颗粒的存在，甚至最低浓度的CO2和H2O都会影响O2反应。最后，电池放电140秒后，Li2O2与DMSO反应生成DMSO2的证据表明，这项新技术在帮助寻找稳定的电解质方面具有重要意义。
相关文章以“In Situ Infrared Micro and Nanospectroscopy for Discharge Chemical Composition Investigation of Non-Aqueous Lithium–Air Cells”标题发表在Advanced Energy Materials。
论文链接：
图)区域1的捷联惯导相位谱(AFM地形图插图中的开放蓝色圆圈)和b)用显微FTIR技术获得的FTIR。
图)放大倍数为4倍的分析区域，b)放大25倍的显微照片，以及c、d)电池放电时间的红外光谱。
图)纯锂暴露在大气中之前(t=0)和之后的图像(t=1200s)，b)锂暴露时间的红外光谱，c，d)来自分析波数范围的2D变焦图像。
本文利用显微傅里叶变换红外光谱和捷联惯导光谱研究了锂-空气电池放电过程中的微米和纳米尺度的红外振动特征。首先，本文介绍了一种新的电池设计，采用适合于开放式电池的碳基阴极。使用相同的电池进行操纵杆测试，两种技术都提供了有关放电产物的形成和电解质降解的有价值的信息。结果强调了三相对放电反应发生的重要性，即使在阴极表面不均匀的情况下，尽管放电速率不同，微米和纳米级的分析检测到的放电产物是相同的。通过微观FTIR表征，对该体系在放电状态下的性能进行了研究。结果表明，在恒流控制下，锂的氧化反应发生在140s的放电过程中，包括过氧化锂、碳酸盐、氢氧化物和甲酸盐。基于这些发现，本文指出了多尺度FTIR技术的适用性，并强调了高时间分辨率和高灵敏度，这使得本文所报道的方法成为研究转换电池中典型的复杂放电过程的重要工具，就像这里研究的锂-空气一样。（文：SSC）
是的，期刊荣誉：中文核心期刊要目总览 ASPT来源刊 CJFD收录刊 【DOI】 cnki:ISSN: 从 看得出来
物理学报、物理学进展、高压物理学报、工程热物理学报、计算物理、原子核物理评论、原子能科学技术、中国科学（物理学, 力学, 天文学）、 光学学报 中国激光 发光学报 光子学报 声学学报 原子与分子物理学报 光谱学与光谱分析 量子电子学报 量子光学学报 物理 低温物理学报 计算物理 核聚变与等离子体物理 大学物理 波谱学杂志 光散射学报
国外的有 Nature 和 Science
国家级和核心是不同的等级吧，像现代物理，应用物理就是核心
光谱学与光谱分析是sci。
《光谱学与光谱分析》中文版1981年创刊，为“中国科技论文统计”源期刊、“中国学术期刊文摘”源期刊、万方数据库源期刊、清华大学同方数据库源期刊。
被中国科学引文索引（CSCI）收录，为中国自然科学物理类、化学类核心期刊，被美国化学文摘（CA）收录，被美国工程索引（Ei）收录，被俄罗斯文摘杂志（РЖ）收录，被美国医学在线（MEDLINE）收录，被美国科学引文索引（SCI）收录。不是Sci收录期刊。
扩展资料：
发射光谱学：
发射光谱可以区分为三种不同类别的光谱：线状光谱、带状光谱和连续光谱。线状光谱主要产生于原子，带状光谱主要产生于分子，连续光谱则主要产生于白炽的固体或气体放电。
现代观测到的原子发射的光谱线已有百万条了。每种原子都有其独特的光谱，犹如人的指纹一样是各不相同的。根据光谱学的理论，每种原子都有其自身的一系列分立的能态，每一能态都有一定的能量。以氢原子为例，能量的大小可表示为。
式中n取从1到∞的正整数，称为主量子数，从经典的观点来说，n是描写电子围绕原子核运动的轨道的大小的。每一个n值也就决定了一个能级。RH为氢原子的里德伯常数。h为普朗克常数。公式中的负号是因为习惯上把相应于n=∞的能量定为最高值并令它等于零。
参考资料来源：百度百科-光谱学
期刊名称:光谱学与光谱分析GUANGPUXUE YU GUANGPU FENXISPECTROSCOPY AND SPECTRAL ANALYSISSPECTROSC SPECT ANALGUANG PU XUE YU GUANG PU FEN XISPECTROSC. SPECTR. ANALKuang P'U Hsueh Yu Kuang P'U Fen HsiSpectroscopy and Spectral Analysis1000-0593GYGFED同行评议:是?本刊收录在： Ei Compendex (2013年)?本刊收录在： Ei Compendex (2015年)?本刊收录在： MEDLINE(2011年)?本刊收录在Web of Science： SCIE(2012版)?本刊收录在Web of Science： SCIE(2013版)?本刊收录在Web of Science： SCIE(2016版)?本刊收录在： 中国科学引文数据库(CSCD)来源期刊(2009-2010)CSCD核心库(C)?本刊收录在： 中国科学引文数据库(CSCD)来源期刊库(2013-2014)CSCD核心库(C)?本刊收录在： 中国科学引文数据库(CSCD)来源期刊核心库(2011-2012)?本刊收录在： 中国科技期刊引证报告(2013年版)《引证报告》2013年版影响因子:本刊收录在： 中国科技期刊引证报告(2014年版)《引证报告》2014年版影响因子:本刊收录在： 中国科技期刊引证报告(2015年版)《引证报告》2015年版影响因子：本刊收录在： 中文核心期刊要目总览(2008年版)排序：物理 - 第14位?本刊收录在： 中文核心期刊要目总览(2011年版)排序：物理类 - 第12位?本刊收录在： 中文核心期刊要目总览(2014年版)排序：物理 - 第 9 位?点击: 查看SCI影响因子(2014)Impact Factor: , Rank: 8147?主题分类:Earth Sciences: GeochemistryEarth Sciences: GeologyO4：物理: O4：物理Physics: General and Others
是的，光谱学与光谱分析期刊杂志现已停刊，具体复刊时间以杂志社消息为准，该杂志未出现在近期新闻出版总署目录内，
1 石油化工，2 合成橡胶工业，3 高分子材料科学与工程，4 化学工程，5 橡胶工业，6 质谱学报，7 硅酸盐通报，8 功能高分子学报，9 精细石油化工，10 感光科学与光化学，11 合成纤维工业，12 化学反应工程与工艺，13 精细化工，14 化工进展，15 现代化工，16 光谱实验室，17 功能材料与器件学报，18 合成化学，19 中国塑料，20 膜科学与技术，21 煤炭转化，22 化学世界，23 合成纤维，24 离子交换与吸附，25 化工自动化及仪表，26 塑料工业，27 计算机与应用化学，28 炭素，29 纤维素科学与技术 。投的光谱学与光谱分析期刊什么时候可以被检索3个月。《光谱学与光谱分析》是1981年创办的中文学术期刊，月刊，中国光学学会主办，中国科学技术协会主管，投的光谱学与光谱分析期刊会在3个月可以被检索，期刊主要刊登激光光谱测量、红外、拉曼、紫外、可见光谱、发射光谱、吸收光谱、X-射线荧光光谱、激光显微光谱、光谱化学分析、国内外光谱化学分析最新进展、开创性研究论文、学科发展前沿和最新进展、综合评述、研究简报、问题讨论、书刊评述。
朋友你好，根据我多年从事文字工作的经验，我认为：如果投稿更有针对性，命中率会更高一些。这就关系到，你是哪里的？干什么的？写的稿件是什么体裁？什么内容？如果说投稿的话，最好投当地的报刊、网络或者是你从事的职业报刊发表，要投哪个媒体首先要研究哪个媒体，看它需要什么内容、什么体裁、什么格式的稿件，“对症下药”，这样会更轻松一些、方便一些，命中率会更高一些。如果你能够告诉我你的具体情况（干什么工作，哪里的，写的小说的大致内容等），我可以给你一些建议。我1993年开始在部队时开始发表各类文章，包括：报告文学、新闻、诗歌、散文、小说、评论等体裁的，到目前，先后在《人民日报》《法制日报》《农民日报》《中国文化报》《法制文萃》《半月谈》《解放军报》《中国国防报》《中国绿色时报》《中国日报》《中国教育报》《人民公安报》《中国交通报》《中国安全生产报》《中国转业军官》《中国人事》《道路交通管理》等报刊发表的大约5000篇左右吧，有40多篇获奖。另外：投稿时，第一要有信心，第二要投对报刊媒体，这两点非常重要。祝你成功！
光谱学与光谱分析查重要求：1、文字复制比超过10%的稿件会被撤销，不予刊登。2、文字复制比，太高的，将其作者列入“涉及学术不端行为名单”。3、情节严重者，通知作者所在单位，三年内取消其向本刊投稿的资格。4、《光谱学与光谱分析》是1981年创办的中文学术期刊，月刊，中国光学学会主办，中国科学技术协会主管。5、期刊主要刊登激光光谱测量、红外、拉曼、紫外、可见光谱、发射光谱、吸收光谱、X-射线荧光光谱、激光显微光谱、光谱化学分析、国内外光谱化学分析最新进展、开创性研究论文、学科发展前沿和最新进展、综合评述、研究简报、问题讨论、书刊评述。