丙烯酸树脂在医用黏合剂领域中的开发和应用有着悠久的历史，1936年德国Kulzerr公刊以甲基内烯酸甲酯(MMA)为主体的牙齿黏合剂开始出售，1959年美国Fastman910a-氰基丙烯酸甲酯快速黏合剂问世，实现了外科手术由缝、扎到黏合的革命，1960年Charnly首先将丙烯酸骨水泥用于人工髋关节的手术中获得成功。自20世纪70年代开始，随着医用高分子材料学科的迅速发展，医用丙烯酸树脂黏合剂的研究开发与应用也不断扩展，单是以a-氰基丙烯酸酯为主体的医用胶，临床应用病例就超过了100万例。医用丙烯酸树脂黏合剂的发展更为迅速，逐步实现了产品系列化、品种多元化，适应于各种不同用途，其中包括组织黏合剂、牙齿黏合剂和骨黏固剂等，应用越来越广 。 众所周知，丙烯酸类的聚合物具有一系列共同的特点，透明、低毒，易于配制，广泛的黏接性，耐水性，耐久性。使丙烯酸树脂在医用黏合剂中得到厂泛的应用，并可能满足医用黏合剂提出的特定的如下要求：①安全、可靠、无毒性、去三致(致癌、致畸、致突变)；②具有良好的生物相容性，不妨碍人体组织的自身愈合；③无菌，且可在一定时期内保持无菌；④在有血液和组织液的条件下可以使用；⑤在常温、常压下可以实现快速黏合；⑥具有良好的黏合强度及持久性，黏合部分具有一定的弹性和韧性；⑦在使用过程中对人体组织无刺激性；⑧具有良好的使用状态并易于保存。 应用于临床的主要有以下2类产品：①a-氰基丙烯酸酯类黏合剂；②聚丙烯酸酯类黏合剂。其中a-氰基丙烯酸酯类黏合剂是发现最早、应用最广泛的组织黏合剂。该种黏合剂的特点是粘接速度快、粘接强度高、而且毒性相对较小，组织反应相对较弱，是临床应用的主要品种。聚丙烯酸酯类黏合剂广泛用于口腔正畸、牙齿修补，在骨科中广泛用于人工关节置换术中人工关节的固定、骨缺损的充填材料。
梁亮等.防霉剂双乙酸钠合成新工艺，饲料工业，，30-31。梁亮，防霉剂双乙酸钠添加技术的研究，中国饲料，，12-13。梁亮等，铝锆有机金属络合物偶联剂的合成及应用，精细化工，. 49-51。梁亮等 粉末涂料中颜料调色的理论与实践，涂料工业，.梁亮等，氯乙酸乙基己酯的催化合成，化学世界，2000，第1期，132-135。梁亮等，微波辐射技术在有机合成中的应用，化学通报，1996，3，26-32。梁永升，梁亮，光敏性环氧丙烯酸酯合成的催化剂研究，精细化工，2006，第23卷（3），278-281。庄伟洲，梁亮，殷榕灿，钟强锋，乙二醛交联氧化淀粉粘合剂的研制及其性能研究，中国粘合剂，2006年，第15卷（12），14-17。殷榕灿，梁亮，庄伟洲，钟强锋，新型室温固化双组分胶粘剂的研究，化工新型材料，2007，第4期，80-81.钟强锋，梁亮，庄伟洲，殷榕灿，高性能热固型核壳丙烯酸酯乳液的合成及性能研究,化学与黏合，2007,第29卷（5），341-344。陈能昌，梁亮，谭桌华，磷酸丙烯酸酯共聚改性苯-丙乳液的研究[J]，涂料工业，2008，第38卷，第9期，30-32，35.谭桌华，梁亮，陈能昌，紫外光固化高性能纤维素酯涂层的研究[J]，涂料工业，2008，第38卷，第10期，23-25，34.专利（1）《紫外光固化皮革或人造革水性涂料》，中国专利CN1696226A，第一完成人(2) 《一种可紫外光固化水性树脂组合物》，中国专利，第一完成人（3）《青藤藤碱抗炎镇痛有机酸盐的制备方法》中国专利，第一完成人（4）《青藤碱催化氢化还原制备氢化青藤碱的方法》中国专利，第一完成人著作(1) 梁亮 编著，《精细化工配方原理与剖析》，化学工业出版社，2007年.(2) 梁亮 主编，《化学化工专业实验》，化学工业出版社，2009年.(3) 周声劢,梁亮,梁逸曾 编著,《合成计量学与化学化工系统优化》，湖南大学出版社，1996年.该书荣获95-96年度中南地区大学出版社优秀专著二等奖。（4）崔英德，梁亮 编著，《漂白剂及其应用》，中山大学出版社，1999年.（5）参编,《精细化工工艺学》，化学工业出版社，1995年.(6) 参编, 《精细化工基本生产技术及其应用》，广东科技出版社，1995年.获奖《GL951流平剂生产新工艺》获97年广东省科技进步三等奖，第一完成人
最基本的三项测试：初粘tack剥离力peel持粘shear可以查国标和书籍，很多。
根据目的和要求的不同，压敏胶粘制品剥离强度可以有多种测试方法。最常用的有下述几种。① 180°剥离和90°剥离试验主要用于测定胶粘制品对于较硬或较厚的被粘物的粘接力。180°剥离测试所得到的数据比90°剥离测试分散性小，操作上简便，故用得非常普遍，90°剥离则使用得较少。② T型剥离试验主要用于测定胶粘制品对于较软或较薄的被粘物的粘接力或两胶粘制品之间的粘接力。③ 圆筒型剥离试验与用于蜂窝夹芯板的爬鼓剥离试验类似，主要是用于测定胶粘带的快速解卷力。 由于绝大多数压敏胶粘制品都是用于各种金属、塑料、水泥制品、纸制品等硬或厚的被粘物上，所以180°剥离强度已成为压敏胶粘剂及其制品最重要的性能之一。习惯上已经将此强度看作压敏胶粘接力大小的标志，180°剥离强度的测试方法在许多国家已经标准化。我国也已参考其他国家的标准，并根据国内有关企业的现有测试标准制订了压敏胶粘带180°剥离强度测试方法的国家标准。国家GB/T 2792-1998测定压敏胶粘带180°剥离强度的方法如下。（1） 试验装置压辊是橡胶包覆的直径（不包括橡胶层）约84mm、宽度约45mm的钢轮子；包覆橡胶硬度为80°±5°，厚度约6mm；压辊的质量为2000g±50g。（2） 试验机拉力试验机应使试样的破坏负载在满标负荷的15%-85%之间。力值示值误差不应大于1%。试验机以下降速度300mm/min±10mm/min连续剥离。拉力试验机应附有能自动记录剥离负荷的绘图装置。（3） 试样① 胶粘带 胶粘带宽度有20mm±1mm、25±1mm两种，长度约200mm。② 试验板 试验板长度为125mm±1mm，宽度为50mm±1mm，厚度。试验板材质为GB/T 3280规定的0Cr18Ni9或1Cr18Ni9Ti。试验板表面用JB/T 7499-1994规定的粒度为P280的耐水砂纸，先沿横向轻轻打磨，在整个板面上磨出轻度痕迹，再沿纵向均匀打磨，除去这些痕迹。试验板使用次数频繁及长期没有使用后，应再打磨使用。试验板表面有永久性污染或伤痕时，应及时更换。4）状态调节和试验环境状态调节：制备试样前，试样卷（片）、试验板应在温度为23℃±2℃，相对湿度为65%±5%条件下放置2h以上。试验室温度为23℃±2℃，相对湿度为65%±5%。（5）试验步骤① 用擦拭材料沾清洗剂擦洗试验板，然后用干净的脱脂纱布将其擦干，如此反复清晰三次以上，直至板的工作面经目视检查达到清洁为止。清洗后，不得用手和其他物体接触板的工作面。② 用精度不低于的工具测量胶带的宽度。③ 在制备试样前，先撕去外面3—5层胶粘带，然后再取200mm以上的胶粘带（胶粘带合面不能接触手或其他物质）。并把胶粘带与清洗后的试验板粘接。在试验板的另一端下面放置一条长约200mm、宽400mm的涤纶膜或其他材料，然后用压辊在自重下以约300mm/min的速度在试样上来回滚压三次。④ 试样制备后应在试验环境下停放20—40min后进行试验。⑤ 将试样自由端对折180°，并从试验板上剥开粘接面25mm。把试样自由端和试验板分别在上、下夹持器上。应使剥离面与试验机力线保持一致。试验机以300mm/min±10mm/min下降速度连续剥离，并有自动记录仪绘出剥离曲线。⑥ 双面压敏胶粘带与不锈钢板或其他材料粘接时，先撕去双面胶粘带外面3—5层，然后再取200mm以上胶粘带粘贴在聚酯薄膜上，然后再剥去另一面的隔离纸，按规定进行试验。⑦ 测定单面压敏胶粘带或栓面压敏胶粘带与薄片、薄膜等材料剥离强度时，先将薄片、薄膜等粘贴在钢板上，然后按规定进行试验。（6）试验结果压敏胶粘带180°剥离强度σ（kN/m）按下式计算：σ=S/Lb×C式中 S—记录曲线中取值范围内的面积，mm2L—记录曲线中取值范围内的长度，mmb—胶粘带实际宽度，mmC—记录纸单位高度的负荷，kN/m。在剥离的取值范围内，每隔20mm读一个数，共读4个数，求其平均值。每一组试样个数不少于3个，试验结果以剥离强度的算术平均值表示。 对于压敏胶粘剂的初粘性能，至今学术界还没有形成一个统一的定义。一般认为，压敏胶粘剂的初粘性能是指粘剂与被粘物轻轻地快速接触时所表现出的对被粘物表面的粘接能力，也就是通常所谓的手感粘性，即人们用手轻轻地接触压敏胶粘剂并迅速离开时所感觉到的胶粘剂的粘性。虽然手感粘性的判别标准可以因人而异但这种初粘性能确实是人们公认的一种压敏胶粘剂的重要而又特殊的粘接性能。 上述初粘性能的定义中包含有诸多模糊的词语，因而为了科学的研究和评判压敏胶粘剂的初粘性能，人们曾提出并应用过各种各样的测试方法。这些这是方法大致可归纳并划分为触粘法、滚动摩擦法和剥离法三类，这些方法各有优缺点。这里只简单介绍其中最重要的几种初粘性能的测试方法。（1） 球滚打摩擦法此法简称滚球法，是滚动摩擦法中最广泛应用的一种方法，也是最早提出的测试压敏胶初粘性能的方法之一，至今至少已有50多年的历史了。① 滚球平面停止法 此法早已为美国压敏胶粘带协会制定为初粘性能的标准测试方法之一，即PSTC-6法，也已作为美国的一种国家测试标准方法。测试时，将直径D为的钢球从高度h为、与水平线呈ɑ角度（ɑ=21°30ˊ）的倾斜板顶端滚下，经过压敏胶粘带的粘性阻滞而停下。测量钢球过胶粘带的距离L即为该胶粘带初粘性能的量度，单位为mm。显然，L越小，初粘性能越好。此法在欧美各国用得很多。有人曾经对此法进行过深入的力学分析，从理论上研究了球的相对密度g、直径D、高度h等与长度L的定量关系。② 滚球斜坡停止法 此法又称法。测试时，将直径不同的一系列钢球从大到小依次从与水平面呈30°角的倾斜板上滚下，经过放置在倾斜板下端的压敏胶粘带，找出其中能完全停止在胶粘面上的最大钢球。用该钢球的号数N来量度压敏胶粘带的初粘性能。显然，N越大，初粘性能越好。此法在我国和日本用得很多。日本已将此法制订为国家标准，称为JISZ0237.我国最近也已对此法制订了相应的国家标准。滚球法测试压敏胶初粘性能的优点是设备简单，操作方便。但试验结果往往不易重复，数据的分散性较大。因此，每个试样往往需要经过反复多次的试验才能得到比较可靠的结果。对于天然橡胶型压敏胶粘剂，用滚球法测得的初粘性能与用指触法测得的手感粘性之间一般都很一致。但对合成橡胶和丙烯酸纸类的压敏胶来说，两者之间常常缺乏一致性。有些手感粘性很好或用其他方法测定的初粘性能很好的丙烯酸酯压敏胶粘剂，用滚球法却得不到好的结果。（2） 快速剥离法此法亦称Chang试验法、快粘试验法或Kreck试验法。美国压敏胶粘带协会已将它制定为初粘性能的另一种标准试验方法，称为PSTC-5。测试时，将压敏胶粘带除自己的质量外不加任何压力地粘贴在不锈钢试验板上，然后马上（60s之内）在试验机上以·s-1的速度进行90°剥离试验将胶带揭去，所测得的剥离强度值即为胶带初粘性能的量度，单位为N/m。此法在欧美用得较多。其优点是能比较好地反映压敏胶的初粘性能或手感粘性。主要缺点是测试数据受基材的影响很大：同种压敏胶，刚性基材比柔性基材数值偏高；基材越厚数值越高。（3）圆柱体触粘法这是一种直接模仿手感粘性的测试方法。用一个固定在试验机测试头上的不锈钢针形小圆柱体（接触端面直径为5mm），以很小的压力（一般为）与固定在另一测试头上的胶粘带胶接触很短的时间（一般为1s）然后以很快的速度（一般为·s-1）拉开，测定所需的最大分离力作为该胶粘带初粘性能的量度，单位为N。显然，这种方法能更好地反映压敏胶的手感粘性，测试精度和重复性皆比较好。因而除用作初粘性能的常规测试外，此法还可以用来研究接触压力、接触时间和分离速度等因素的影响。已用此法对压敏胶粘剂的初粘性能进行了许多比较定量的研究工作。该法的主要缺点是需要复杂而昂贵的专用试验设备，称为polyken触粘法初粘试验机。现在已对该试验的方法和设备进行了改进，使得操作简单，且设备价格也便宜。下面以GB 4852—84测定压敏胶粘带初粘性能的方法加以介绍。① 原理 将以钢球滚过平放在倾斜板上的粘性面。根据规定长度的粘性面能够粘住的最大钢球尺寸，评价其出粘性大小。② 测试设备 本装置主要由倾斜板、放球器、支架底座及接球盒等部分组成。 倾斜板：以厚约2mm的玻璃板覆在厚约7mm的钢板上资格倾斜板，两板间可衬入毫米坐标纸，作为安放试样、调节钢球起始位置的标记。 放球器：放球器应能调节倾斜板上的钢球起始位置，释放钢球时，对球应无任何附加力。 支架：支架用于支持倾斜，并可在0°~6°范围内调节板的倾角。 底座：底座应能调节并保持装置的水平状态。 接球盒：接球盒用于承接板上滚落的钢球，其内壁衬有软质材料。③ 钢球 以GCr15轴承钢制造、精度不低于GB 308-77《钢球》规定的0级、直径为的33种钢球，可作为测试用钢球。钢球按其英制直径的32倍值编排球号。测试时应使用球号连续的一组钢球。钢球应存放在防锈油中。有锈迹、伤痕的球须及时更换。④ 聚酯薄膜 采用复合JB 1256—77《6020聚酯薄膜》规定的厚度为的薄膜。其长度约为110mm，宽度比试样约宽20mm。⑤ 测试条件 试验室温度（23±2）℃，相对湿度为（65±5）%。制备试样前，胶粘带应除去包装材料，互不重叠地在规定的条件下放置2h以上。⑥ 试样 试样宽度为10~80mm，长度约250mm，除去最外层3~5圈胶粘带后，以约300mm、min的速度解开卷状胶粘带，每隔200mm左右裁取一个试样，取4个以上。试样拉伸变形较大时，允许有不大于3min的停放时间，使其复原。取样时不允许手或其他物体接触试样测试段。⑦测试步骤a. 准备工作 将蘸有清洗剂的脱脂纱布，擦洗玻璃表面和聚酯薄膜的两面，再用纱布擦干净。将擦去防锈油的钢球，放入盛有清洗剂的容器内浸泡数分钟，取出后，用清洁的清洗剂和纱布反复清晰擦拭，然后再用干净纱布擦拭干净，清洗后的钢球，应用干净的竹（木、骨）制镊子等工具夹取。将胶粘带试样粘性面向上地放置在倾斜板上。在规定部位覆上聚酯薄膜作为助滚段。助滚段应平整，无气泡、皱折等缺陷。助滚段以下100mm范围内为测试段。用胶粘带将助滚段两侧及试样下端固定在倾斜板上。必要时，也可以用胶粘带沿测试段两侧边缘加以固定，使试样平整地贴合在板上。用镊子把钢球夹入放球器内，调节放球器的前后位置，使钢球中心位于助滚段起始线上，在正式测试前，一个试样允许作多次试测，但应调节放球器的左右位置，使钢球每次滚动的轨迹不重和。试样宽度大于25mm时，以试样中央25mm宽的区域为有效测试区域。预选最大钢球：轻轻打开放球器，观察滚下的钢球是否在测试段内被粘住（停止移动逾5s以上），从大至小，取不同球号的钢球进行适当次数的测试，直至找到测试段能粘住的最大球号的钢球。取上述最大球号钢球和球号与之衔接的大小两个球，在同一试样上各进行一次测试，以确认最大球好的钢球。b. 正式测试 取3个试样，用最大球号钢球各进行一次滚球测试。若某试样不能粘住此钢球，可换用球号仅小于它的钢球进行一次测试，若仍不能粘住，则须重新测试。⑧测试结果 测试结果以钢球球号表示。在3个试样各自粘住的钢球中，如果3个都为最大球号钢球，或者两个为最大球号钢球，而另一个的球号仅小于最大球号，则测试结果以最大球号表示；如果一个为最大球号钢球，而另两个钢球球号仅小于最大球号，则测试结果以仅小于最大球号的钢球球号表示。 内聚力或内聚强度是压敏胶粘剂除粘接力和初粘力之外的又一个重要性能。任何材料在受到外力作用时都会产生形变甚至破坏。所谓材料的内聚力，就是指材料本身抵抗外力作用的能力，外力对于粘接接头的作用不外乎采取正拉、剪切和剥离三种加载方式。一个好的压敏胶粘制品在受到剥离外力（尤其是快速的剥离外力）作用时一般发生粘接界面破坏，而受到正拉或剪切外力时则主要发生胶层内聚破坏。因此，压敏胶粘剂的拉伸强度或剪切强度都可以用来表征它的内聚强度的大小，但在绝大多数压敏胶粘制品的应用场合，都是受到慢速的或持久性的剪切外力的作用。例如，像包装箱胶粘带用双面压敏胶带将物体固定在墙板上时受到物体重力的长期作用，等等。这时，压敏胶粘带的这种滑移是由于在持久性的剪切外力作用下压敏胶粘剂发生蠕变破坏。由于这种破坏主要也都是发生在胶粘剂层，所以人们更经常用压敏胶粘剂抵抗持久性剪切外力所引起的蠕变破坏的能力，即剪切蠕变保持力（亦称持粘力），来表征它们内聚力的大小。此外，也有人提议用正拉蠕变保持力以及T剥离蠕变保持力来表征压敏胶粘剂的内聚力。但皆因不如剪切蠕变保持力更接近实际使用情况，更能反映压敏胶内聚力的性质，而且正拉蠕变保持力的测试方法又比较繁琐，因而没有经常被人们使用。 许多国家都已制定了持粘力的标准测试方法，如美国的ASTM D-3653和PSTC-7，日本的JISZ2037和JISZ1528等。其具体方法都是将胶粘带以一定的面积（长l0×宽b）粘贴在标准被粘物（一般为不锈钢）试验片上，在垂直吊挂的胶粘带末端挂上一定质量（W）的重物使受力方向与粘接面完全平行（成180°），并保持在一定的温度下，记录胶粘带滑移直至脱落的时间t0或读取在一定时间内胶粘带下移的距离L，作为该胶粘带的剪切蠕变保持力（持粘力）的量度，由于测试结果与被粘物的性质、粘贴接头的尺寸、重物的质量以及测试温度等有关，故记录持粘力时必须标明这些测试条件。GB/T 4851-1998关于压敏胶残带持粘性的试验方法如下。（1） 定义持粘性：沿粘贴在被粘物上的压敏胶带长度方向垂直方向垂直悬挂一规定质量的砝码时，胶粘带抵抗位移的能力。用试片移动一定距离的时间或一定时间内移动距离表示。（2） 试验装置① 试验架 由可调水平的底座和悬挂、固定试验板用的支架组成。试验架应使悬挂在支架上的试验板的工作面保持竖直方向。② 试验板 试验板厚—，宽为40—50mm，长为60—125mm。试验板材质为GB/T 3280—1992规定的0Cr18Ni9Ti或1Cr18Ni9Ti。试验板表面用JB/T 7499—1994规定的粒度为P280的耐水砂纸，先沿横向轻轻打磨，在整个板面上磨出轻度痕迹，再沿纵向均匀打磨，除去这些痕迹。使用次数频繁及长期没有使用后，应再打磨后使用。试验板表面有永久性污染或伤痕时，应及时更换。③ 压辊 压辊是用橡胶包覆的直径约84mm，宽度约45mm的钢轮子。包覆橡胶硬度为80±5，厚度约6mm。压辊的质量为2000g50g。④ 清洗剂和擦拭材料 清洗剂：环己烷、汽油、乙醇、异丙酮、甲苯等使用的试剂级或没有残留物的工业级以上溶剂。 擦拭材料：脱脂纱布、漂布、无纺布等擦拭时既没有短纤维掉落也没有短纤维拉断的柔软的织物，并且不含有可溶于上述溶剂的物质。⑤ 加载板。连接销和砝码 加载板：材质、尺寸、工作面表面要求同试验板；除非另有规定，加载板、砝码及两者的连接销的总质量为1000g±10g。（3）试样 除去胶粘带试卷最外层的3~5圈胶粘带后，以约300mm/min的速率解开试样卷，每隔离200mm左右，在胶粘带中部裁取宽25mm、长约100mm的试样。除非另有规定，每组试样的数量不少于3个。 试样解卷后，除拉伸变形较大时，允许有不大于3min的停放时间外，一般应立即裁取试样，进行测试。试样的粘贴部位不允许接触手或其他物体。（4） 状态调节和试验环境状态调节：制备试样前，试样卷（片）应除去包装材料，互不重叠地在温度为23℃±2℃，相对湿度为65%±5%的条件下放置2h以上。 试验环境：按有关产品标准的规定执行。（5） 试验步骤① 用擦拭材料蘸清洗剂擦洗试验板和加载板，然后用干净的纱布将其仔细擦干，如此反复清洗三次以上，直至板的工作面经目视检查达到清洁为止。清洗以后，不得用手或其他物体接触板的工作面。②在温度23℃±2℃，相对湿度为65%±5%的条件下，按规定的尺寸，将试样平行于板的纵向粘贴在紧挨着的试验板和加载板的中部。用压辊以约300mm/min的速度在试样上滚压。注意滚压时，只能用产生于压辊质量的力，施加于试样上，滚压的次数可根据具体产品情况加以规定，如无规定，则往复滚压三次。③试样在板上粘贴后，应在温度23℃±2℃，相对湿度为65%±5%的条件下放置20min。然后将试验板垂直固定在试验架上，轻轻用销子连接加载板和砝码。整个试验架置于已调整到所要求的试验环境下的试验箱内。记录测试起始的时间。④ 到达规定时间后，卸去重物。用带分度的放大镜测出试样下滑的位移量，精确至；或者记录试样从试验板上脱落的时间。时间数大于等于1h，以min为单位，小于1h的以s为单位。（6）试验结果 试验结果以一组试样的位移量或脱落时间的算术平均值表示。 影响因素有测试温度、胶粘剂分子量和分子量分布、交联等。
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聚乳酸是由生物发酵生产的乳酸经人工化学合成而得的聚合物，但仍保持着良好的生物相容性和生物可降解性，具有与聚酯相似的防渗透性，同时具有与聚苯乙烯相似的光泽度、清晰度和加工性，并提供了比聚烯烃更低温度的可热合性，可采用熔融加工技术，包括纺纱技术进行加工。因此聚乳酸可以被加工成各种包装用材料，农业、建筑业用的塑料型材、薄膜，以及化工、纺织业用的无纺布、聚酯纤维、医用材料等等。适合的加工方式有：真空成型、射出成型、吹瓶、透明膜、贴合膜、保鲜膜、纸淋膜，融溶纺丝等。聚乳酸（PLA）的原料主要为玉米等天然原料，降低了对石油资源的依赖，同时也间接降低了原油炼油等过程中所排放的氮氧化物及硫氧化物等污染气体的排放。为了摆脱对日趋枯竭的石油资源的依赖，大力开发环境友好的可生物降解的聚合物，替代石油基塑料产品，已成为当前研究开发的热点。根据我国可持续发展战略，以再生资源为原料，采用生物技术生产可生物降解的聚乳酸（PLA）市场潜力巨大。将粮食产品深加工，生产高附加值的产品是实现跨越式经济发展的重大举措。国内聚乳酸市场分析：我国是一个生产塑料树脂材料及消费大国，年生产各类塑料制品近1900多万吨。大力开发生产对环境友好的EDP塑料制品，势在必行，这有益于减少石油基塑料制品所带来的环境污染和对不可再生石油资源的依赖及消耗。目前，国内有多家企事业单位从事“聚乳酸〔PLA〕”聚酯材料的研究及应用工作，国家和省及部委也将PLA开发项目列入“九五”、“十五”、“863”、“973”、《火炬计划》、《星火计划》、“十一五”和《国家中长期科学科技发展规划》重点科研攻关项目。但是，目前国内PLA产业化步伐缓慢，产品经过多年的研发仅有浙江海正集团和上海同杰良生物技术有限公司等较有实力的企事业单位较有成效，江阴杲信也开发了粒子，纤维和无纺布等产品，PLA聚酯材料主要依赖国外进口，由于PLA原料进口价格比较昂贵，这也限制了PLA高分子材料在我国的应用和发展。随着我国加入世贸组织，先进的生产技术和设备及新产品大量进入国内市场，这也促使国内一些企事业单位和集团公司及乳酸生产厂家着手建立PLA产业，以国内丰富的资源优势和科研院校的技术优势及人力资源优势与国外PLA产品抗衡，并使国内能顺利的形成以PLA产品为代表的消费市场，并且能够出口创汇。经济学家及环保人士指出，在我国发展以高性能EDP材料作为治理环境污染措施之一，正在逐步取得政府的支持。国家已将EDP塑料列入国家优先发展高新技术产业重点领域（包装材料、农业应用材料、医用材料等），《中国21世纪议程》也将发展EDP塑料包装材料列入发展内容之一，生物质塑料正在推向市场、开拓市场，无论在农业用、包装用、日用、医用等领域都具有较大的市场潜力。2005年中国塑料包装材料需求量将达到550万吨，按其中1/3为难以收集的一次性塑料包装材料和制品计算，其废弃物将达到180万吨；据农业部预测，2005年地膜覆盖面积将达亿亩，所需地膜加上堆肥袋、育苗钵，农副产品保鲜膜、片、盒等需求量将达到120万吨；垃圾袋等一次性日用杂品、建筑用网、无纺布、医用卫生材料中一部分也是难以收集或不宜收集的，预计废弃物将达到440万吨，若其中50%采用EDP塑料代替的话，则EDP塑料市场需求量将达到220万吨，再加上作为资源补充替代的产品，则2005年国内EDP塑料总需求量将达到260万吨。另一方面，我国EDP塑料产品由于品质有保障，而成本相对较低。近年来澳大利亚、日本、韩国等一些国家从减量化措施出发，对我国高淀粉含量的聚烯烃部分生物降解塑料市场看好，而纷纷来华洽谈贸易和协作，目前进入国际市场的出口量达到2万吨，预计2005年出口量将达到20万吨。据此，2005年EDP塑料国内外市场总需求量将达到2800万吨，在塑料制品总计划产量（25000万吨）中占。这与国外发展趋势是基本相符的。因此，EDP塑料是一个正在发展而市场潜力巨大的新兴行业，2005年～2010年需求量年均增长率按20%计算，2010年市场需求量将达到690万吨。据专家预测，目前我国为实现可持续资源发展战略，已计划建立国家级生物质塑料生产基地。在今后5～10年内，我国国内将形成一个由PLA降解塑料为主的销售大市场，并且年产值几百亿元。在药物控制释放材料和骨固定材料及人体组织修复材料等方面，如能以其成功的制成几种药物控制释放系统和骨固定材料及微创导管材料并进入市场，年产值将至少也有几十亿元。在生态纤维制品方面，能开发并生产出优质的纤维制品，将有年产值100亿元的市场销售空间。在降解塑料制品方面，我国消费市场空间更大，年销售额将达到上百亿元。在一次性医疗制品方面，如能开发出既能功能性自毁又能环境分解消毁的环保一次性使用医疗器械产品，那么市场空间和利润将是巨大的，其意义更加深远。聚乳酸(PLA)是一种对人体没有毒害作用的聚酯类材料，具有良好的生物相容性、生物降解性和生物可吸收性。在各种药学和生物医学应用方面，聚乳酸与聚乙醇酸(PGA)、乳酸-乙醇酸共聚物(PLGA)等可以酶降解或化学降解，在完成其目标任务后不需要外科手术除去，因此广泛用作药物缓释、手术缝合线及骨折内固定材料等生物医用高分子材料。聚乳酸在常温下性能稳定，其降解产物为环境可再生资源——乳酸，不会对环境造成污染，也用作环保高分子材料，可采用通用的塑料加工方法，如挤出、注塑、中空成型等，制成薄膜、片材、泡沫塑料、注塑制品、中空吹塑瓶等。目前，聚乳酸合成方法有两种，一种是由乳酸直接缩聚合成聚乳酸(PC法)，采用的聚合方法通常为熔融缩聚法、熔融缩聚-固相聚合法、溶液缩聚法；另一种是开环聚合法(ROP法)，即先将乳酸单体经脱水环化合成丙交酯(3，6-二甲基-1,4-二氧杂环己烷-2,5-二酮)，然后丙交酯开环聚合得到聚乳酸，该法可以得到相对分子质量高的聚乳酸。聚乳酸有极大的应用前景，但是其物理上的缺陷，如脆性和慢结晶速度等会阻碍PLA加工成型。国外已经有许多关于聚乳酸及其改性物的研究。近些年，我国也大力着手于聚乳酸的研究。本文对最近聚乳酸的合成方法和改性研究进行详细评述。1 聚乳酸合成方法 聚乳酸直接合成法 原理直接合成法是采用高效脱水剂和催化剂使乳酸或乳酸低聚物分子间脱水缩合成高分子质量聚乳酸，图1(略)是聚乳酸直接合成过程。采用直接法合成的聚乳酸，原料乳酸来源充足，大大降低了成本，有利于聚乳酸材料的普及，但该法得到的聚乳酸相对分子质量较低，机械性能较差，这就抑制了该法得到的聚乳酸的实际应用。直接聚合法的关键是把原料和反应过程中生成的小分子(水)除去，并控制反应温度。因为反应温度提高虽然有利于反应的正向进行，但当温度过高时，低聚物会发生裂解环化，解聚为乳酸的环状二聚体——丙交酯。在高真空状态下，水分子被带走的同时，也会带走解聚生成的丙交酯，这就促使反应向着解聚方向进行，不利于高分子质量聚乳酸的生成。所以，反应一方面要除去水分子，另一方面要抑制丙交酯的流失，这就是关键所在。 熔融缩聚法反应体系温度高于聚合物的熔点，反应在熔融状态下进行，是没有任何介质的本体聚合反应，所形成的副产物(水、丙交酯等)通过惰性气体携带或借助于体系的真空度而不断排除。优点是产物纯净，不需要分离介质；缺点是熔融缩聚法得到的产物相对分子质量不高。因为随着反应的进行，体系的黏度越来越大，小分子难以排出，平衡难以向聚合方向进行。在熔融聚合过程中，催化剂、反应时间、反应温度及真空度对产物相对分子质量的影响很大。同济大学任杰等发明了一种直接熔融制备高分子聚乳酸的方法。在惰性气体保护的环境下，向聚乳酸预聚体中加入含有两个活性官能团的扩链剂，一个官能团易与羟基反应，另一个官能团易与羧基反应，如1,2-环氧辛酰氯、环氧氯丙烷、2,4-甲苯二异氰酸酯、四甲基二异氰酸酯等，然后通过反应挤出制备聚乳酸，从而使反应得到的聚乳酸的特性黏度由预聚体的提高到。东华大学余木火等发明了一种熔融缩聚制备高分子质量聚乳酸的方法。通过以乳酸、脂肪族二元酸为起始原料，制得两端为羧基的乳酸预聚物，然后再加入一定比例的环氧树脂，于一定温度、压力条件下制得高分子质量的聚乳酸。通过优化条件可以得到粘均分子质量为13万-22万的高聚物。在催化剂的选用方面，常用的酯化反应催化剂有中强酸H2SO4、H3PO4等；过渡金属及其氧化物、盐，如Sn、Zn、SnO2、ZnO、SnCl2、SnCl4等；金属有机物，如辛酸亚锡、三乙基铝等。本课题研究组采用易与产物分离的稀土氧化物Y2O3、Nd2O3、Eu2O3催化乳酸，直接缩聚合成了粘均分子质量为×103g/mol的聚乳酸。在后续研究中又采用稀土固体超强酸SO42-/TiO2-Ce4+催化剂直接催化合成聚乳酸，得到粘均分子质量(×104g/mol)较高的聚乳酸。 熔融缩聚-固相聚合法该法是首先使反应物单体乳酸减压脱水缩聚合成低分子质量的聚乳酸，然后将预聚物在高于玻璃化温度但低于熔点的温度下进行缩聚反应。在低分子质量的乳酸预聚体中，大分子链部分被“冻结”形成结晶区，而官能团末端基、小分子单体及催化剂被排斥在无定形区，可获得足够能量通过扩散互相靠近发生有效碰撞，使聚合反应得以继续进行。通过真空或惰性气体将反应体系中的小分子副产物冰)带走，使反应平衡向正方向移动，促进预聚体分子质量的进一步提高。由于反应是在比较缓和的条件下进行，可以避免高温下的副反应，从而提高聚乳酸的纯度和质量。邢云杰等首先将L-乳酸熔融缩聚得到低分子质量的L-乳酸预聚物，预聚物在等温结晶后可以保持其在较高温度下的固相聚合条件下不融化，聚乳酸的解聚反应在固相聚合时大为抑制。在分子筛存在的条件下，真空固相聚合，得到重均分子质量在10万-15万的聚乳酸。 溶液缩聚法溶液缩聚是反应物在一种惰性溶剂中进行的缩聚反应，优点是反应温度相对较低，副反应少，容易得到较高分子质量的产物，但反应中需要大量的溶剂，因此需要增设溶剂提纯、回收设备。同济大学任杰等发明了一种用于溶液缩聚的反应装置，该装置可以达到溶剂的反复回流使用，既可用于溶剂密度小于水的反应，也可用于溶剂密度大于水的反应，大大降低了反应成本。在反应过程中，溶剂可以有效降低反应体系的黏度，吸收反应放出的热量，使反应过程平稳；溶剂可以溶解原料单体乳酸，使正在增长的聚乳酸溶解或溶胀，以利于增长反应的继续进行；溶剂还可以与缩聚时产生的小分子副产物水等形成共沸物而及时带走小分子。复旦大学钟伟等使用苯甲醚作为溶剂合成聚乳酸；黎丽等采用二甲苯作溶剂，溶液共沸合成高分子质量聚乳酸；华南理工汪朝阳等以二异氰酸酯为扩链剂、四氢呋喃为溶剂进行扩链反应合成聚乳酸，均取得了较为满意的结果。 聚乳酸开环聚合法图2(略)为聚乳酸开环聚合法的合成过程。首先，乳酸分子间脱水生成低分子质量聚乳酸；然后，在180-230℃的温度下低聚物解聚生成环状丙交酯(LA)；最后，丙交酯开环聚合生成高聚物。该法可以得到相对分子质量为70万～100万的聚乳酸。常用的聚合方法主要有三种：阳离子聚合、阴离子聚合、配位聚合。其中，用于阳离子聚合的引发剂有质子酸，如RSO3H等；路易斯酸，如SnCl2、MnCl2、Sn(Oct)2等；烷基化试剂，如三氟甲基磺酸(CF3SO3CH3)等多种酸性化合物。在LA的阴离子聚合中，应用于反应的阴离子催化剂一般具有较强的亲核性和碱性，如碱金属烷氧化物等。Kasperczyk等人使用叔丁氧锂催化聚合rac-LA并研究rac-LA聚合的立构可控性。LA的配位开环聚合常用的引发剂为羧酸锡盐类、异丙醇铝、烷氧铝或双金属烷氧化合物等。其中，羧酸锡盐类，尤其是辛酸亚锡[Sn(Oct)2]，投入工业生产中，易处理，在LA聚合中可与有机溶剂和熔融LA单体互溶，所以催化活性高，并且辛酸亚锡经美国FDA认定，已可作为食品添加剂。为了使PLA在生物医学领域应用更加广泛，科学家研制了一系列含生物可吸收金属的相关催化剂，比如Mg、Ca、Fe、Zn等金属催化剂，用于LA的活性聚合研究和工业化生产中，尤其是Zn盐化合物。到目前为止，乳酸锌是锌化合物中效果最佳的LA聚合催化剂，它可以更好地控制PLA的分子质量，并且LA转化率高，聚合分散度(PDI)较窄。Oota等在丙交酯开环聚合聚乳酸时，采用环状亚胺，如琥珀酰亚胺、戊二酰亚胺、苯邻二甲酰亚胺等作为聚合引发剂，在氮气流保护、较低反应温度(100-190℃)、低催化剂含量(辛酸亚锡摩尔百分含量)的反应条件下，有效地合成了聚乳酸，从而避免了以往合成的聚乳酸由于反应温度较高(180-230℃)而导致颜色较重，并且重金属催化剂含量较高，做成的食品包装制品对人体有害等一系列问题。2 聚乳酸改性研究 聚乳酸的共聚改性E•A•弗莱克斯曼发明了一种包含缩水甘油基的无规乙烯共聚物增韧的热塑性聚乳酸组合物，使得聚乳酸组合物容易熔融加工成各种具有可接受韧性的制件。所述乙烯共聚物，是指来自乙烯和至少两种其他单体的聚合物。改性聚乳酸中的共聚单体也可以选用乙交酯、乙醇酸的二聚环酯、ε-乙内酯等。这种共聚改性的方法是利用两种单体活性相近，极性也相近的性质，将两种单体混合，通过自由基共聚合，得到无规共聚物。如果两种单体活性相近，而极性相反，且竞聚率r1→0或r2→0，将两种单体混合，通过自由基聚合，可得到交替共聚物。张倩等合成一种生物医用高分子材料交替共聚乙丙交酯，兼有聚乙交酯(PGA)和PLA两种聚酯材料的优良特性。近年来，通过聚合物的化学反应制备嵌段共聚物或接枝共聚物得到人们的关注。Kazuki Fukushima等合成了高分子质量的有规立构嵌段D,L-聚乳酸：首先，熔融缩聚合成较低分子质量的D-聚乳酸和L-聚乳酸；然后将这两种构型的聚乳酸1：1等量熔融状态下混合，以形成立体配合物；最后，使熔融态的立体配合物降温进行固相聚合反应，非晶态的聚乳酸链延长为高分子质量的有规嵌段外消旋聚乳酸。研究表明，使用淀粉与D,L-丙交酯合成的淀粉D,L-丙交酯接枝共聚物能够被酸、碱和微生物完全降解，并且机械性能更佳。由于淀粉来源充足，价格便宜，因此大大降低了合成接枝共聚物的成本，有利于该材料的普及。 聚乳酸的共混改性单独的聚乳酸机械性能、柔性较差，限制了其应用的范围，而其他一些重要的聚酯，如聚(ε-2己内酯)(PCL)、聚氧化乙烯(PEO)、聚羟基脂肪酸丁酯(PHB)、聚乙醇酸(PGA)等，任何一种都有限制其广泛应用的缺陷，但共混改性材料可以弥补他们各自应用上的限制。共混改性材料兼有几种材料的优点，从而扩大了聚酯类材料的应用范围。Huiming Xiong等合成了表面密度较大的L-聚乳酸(L-PLA)-聚苯乙烯(PS)-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)三元共混聚合物。他们首先在乳液中合成羟基功能化PS-PMMA复合物，然后以该复合物为分子引发剂、三乙基铝为催化剂，插入L-丙交酯，进行聚合，从而使聚合物韧性大大提高。冉祥海发明了一种三元复配聚乳酸型复合材料。该材料由聚乳酸、聚丙撑碳酸酯(PPC)、聚3-羟基丁酸酯(PHB)和各种助剂共混制成。以这种三元复配聚乳酸型复合材料为母料制备的热塑性复合材料，改善了聚乳酸制品的成型加工性、耐热性、撕裂强度及制品的尺寸稳定性。 聚乳酸的复合改性聚乳酸的脆性问题是抑制其作为骨科固定材料的重要原因之一，将聚乳酸与其他材料复合进行改性，可以使聚乳酸的脆性问题得到解决。羟基磷灰石(Hydroxyapatite)是一种胶体磷酸钙，在人体内主要分布于骨骼和牙齿中，因此可以作为骨缺损修复材料和骨组织工程载体材料，但是单独的羟基磷灰石的力学性能不适合作为骨移植材料。将表面进行过改性处理的羟基磷灰石(HA)与聚乳酸通过热煅法、热压法、流延法等进行复合，可以获得力学性能优良的HA/PLLA复合材料。上海交通大学孙康等发明了一种改性甲壳素纤维增强聚乳酸复合材料，将由湿法纺丝成形工艺制备得到的酰化改性甲壳素纤维通过含有聚乳酸胶液的浸胶槽，用缠绕机缠绕成无纬预浸布，而后将干燥、适当裁剪后的预浸料片模压成型。该复合材料界面结合、生物相容性好，相对于聚乳酸而言，降低了降解速率，具有更好的强度保持性，可更好地满足骨折内固定材料的使用要求。 聚乳酸的增塑改性增塑聚乳酸就是通过加入生物相容性的增塑剂来提高聚乳酸的柔韧性和抗冲击性能。对增塑后的聚乳酸进行热分析和机械性能表征研究其玻璃化转变温度(Tg)、弹性模量、断裂伸长率等的变化，从而来确定增塑剂的效能。Bo-Hsin Li在L-聚乳酸中混入二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(MDI)，从而使聚乳酸的热性质和机械性能得到改善。通过差示扫描量热分析和热重分析，当MDI的-NCO与L-聚乳酸的-OH的摩尔比为2：1时，聚乳酸的玻璃化转变温度由55℃提高到64℃，拉伸强度由改性前的提高到。3 结语综上所述，国外对聚乳酸及其改性聚合物的研究和材料应用方面已经比较成熟，我国尚属起步阶段。聚乳酸材料虽然有无毒无害、环保等优点，但在我国并没有大量应用，主要是由于聚乳酸的生产成本居高不下，相对同类材料在价格上没有优势。因此，研究的主要方向是要降低聚乳酸的生产成本，以使这种环保材料能真正应用于我们的生活及医疗事业上。虽然丙交酯的开环聚合法可以得到高分子质量聚乳酸，但该法工艺较复杂，成本较高，所以，开发成本较低的乳酸直接合成法，有利于聚乳酸真正的实现应用于人们的生产生活中。同时，聚乳酸的合成工艺过程将直接影响聚乳酸的性能，因此，今后的研究方向主要是优化聚乳酸的合成工艺条件，寻找新的、可以回收利用的、毒性低的、高催化活性的催化剂。此外，单纯的聚乳酸机械性能较差、易破碎，制约了其应用的范围，所以通过共聚、共混、复合的方法改善聚乳酸的机械性能、热性能等也是聚乳酸研究的一个主要方向。我国大部分有关聚乳酸的研究主要集中在合成高分子质量的聚乳酸上，并且合成的分子质量分布较宽。高分子质量聚乳酸可用来做高机械强度的制品，如作为骨内固定材料；而药物传输系统载体——药物缓释剂，则需要低分子质量聚乳酸，所以在聚乳酸的可控聚合研究上需加强研究力度，通过对催化剂、引发剂、聚合时间和温度、溶剂等的选择，制备分子质量范围较窄并且分子质量可控的聚乳酸，以扩大并优化聚乳酸材料的应用希望对你有点帮助！！！！！
Based on the theory and the polymerization of new technology, new technologies, especially at home and abroad silicone modified acrylic emulsion of a comprehensive summary of progress on the basis of a methyl methacrylate (MMA) , Butyl acrylate (BA), 4-4 4 vinyl Central siloxane (ViD4) as raw materials, use of vinyl 4-4 4 siloxane Central acrylate chemical modification of the Semi-continuous use of the principle of pre-core-shell emulsion polymerization method used ammonium sulfate (APS) as the initiator system had acrylic - silicone emulsion. Emulsion on the Synthesis of emulsifier in the best dosage and the polymerization of determining the appropriate choice of temperature, the amount of emulsifier the best: 4%, polymerization temperature :75-80 ℃. Also explore the surface tension, emulsifier, the reaction temperature on the emulsion performance of the series, and the infrared spectra of the polymer. It was found that the amount of emulsifier and the different temperature of the emulsion stability, viscosity and surface tension there is a clear impact.
丙烯酸酯类共聚乳液的合成反应一般可表示为:丙烯酸酯乳液合成装置主要由反应器(水浴加热)、搅拌器、加热装置、回流装置、滴加装置和温控器等组成。一般来说, 反应过程是先将单体、引发剂、乳化剂等混在一起进行预乳化, 然后把预乳化混合液分成2份, 较少一份直接加入反应器中, 待温度达到75 ～ 78 ℃, 并出现蓝色荧光后, 逐渐滴加另一份混合物。滴完后保温, 调pH值, 出料。具体的合成方法及工艺主要有以下3种。 将水总用量的4 /5、乳化剂、引发剂、助剂和全部单体投入容器中, 在室温下快速搅拌乳化30 min;然后将1/3的预乳化液和1 /5的水投入反应器中搅拌;升温至聚合温度, 反应 ～ 1 h后滴加余下的预乳化液, 在3 h内滴完;保温反应至转化率>98%, 降温, 调节pH值, 即可出料。上述方法中, 方法一工艺简单, 但反应不易控制, 后期聚合反应速率较低, 聚合反应稳定性和聚合物乳液的存放稳定性均较差, 所以这种工艺采用较少。方法二和方法三工艺稍复杂, 但这两种方法的聚合稳定性和聚合物乳液的储存稳定性都很好, 所以根据对聚合物乳液性能的要求, 可以选择这2 种聚合工艺。当然, 在乳液聚合的实际操作中还可以使用一些其他聚合工艺, 但基本上都是从这3种聚合工艺改进而来。
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豆丁网有这个水性涂料的研究进展道客巴巴有这个水性丙烯酸酯涂料毕业论文
无污染水性涂料论文关键词：丙烯稀丁酯苯乙烯乳液聚合预乳液乳化剂引发剂 论文摘要 ：本文叙述了，苯乙烯和丙烯酸丁酯在乳化剂：十二烷基硫酸钠，引发剂：过硫酸铵，存在的情况下利用连续滴加预乳液的聚合工艺，合成苯丙乳液的过程。并通过几组平行实验确定反应温度、搅拌速度、预乳液的滴速及不同时期反应时间对乳液合成及其性能的影响。通过观察反应现象及利用测定实验产物的数据，不断对实验进行改进，尽量减小不良因素对产物性能的影响。试验表明：温度在82-84℃，预乳液在两小时左右滴完，预乳液发生聚合的现象明显。温度50℃，强力搅拌一小时制得的预乳液的质量较好。引发剂的量应小于，用量过大乳液会发生破乳。Abstract ：This text has been narrated, styrene and acrylic acid cube ester are in the emulsifier : 12 alkyl sulphuric acid sodium, initiator: Pass sulphuric acid ammonium , is it is it add craft of getting together of the cream in advance to drip in succession to utilize under the situation that exist, formate the course of third cream of benzene. And parallel experiment confirm temperature of reacting , mix speed, cream drip speed and react time impact on the cream is formated and performance with period in advance through several group. Through observing the phenomenon of reacting and utilizing determining the data which test the result , are improving the experiment constantly, try one's best to reduce the impact on performance of the result of the bad factor. The test shows : Temperature, in 82-84 degrees Centigrade, the cream is dripped in about two hours in advance, the phenomenon that the cream gets together is obvious in advance. 50 of temperature, brute force mix make one hour the quality of the cream is better in advance. The quantity of the initiator should be smaller than , the broken milk happens in the too big cream of consumption .Keywords: Propylene rare cube ester Styrene The cream getting together The cream in advance Emulsifier Initiator 第一章 绪论 建筑涂料的发展方向是无毒安全、节约资源、有利于环境保护的水性涂料和无公害低污染涂料。不断提高水性涂料的质量，开发新的品种，是巩固和发展水性建筑涂料的重要环节之一。国外对建筑物的外墙面装饰非常重视，,经常有计划地涂装建筑物外墙，有的国家高达90％。在我国，相当一部分建筑仍然采用面砖或幕墙进行装饰，而用涂料进行装饰的还不足10％。目前使用的外墙涂料品种主要为乳胶涂料和溶剂型涂料，前者大多为苯丙、纯丙薄质乳胶涂料及厚质复层涂料；后者使用较少，但随着最近推出的低毒溶剂型丙烯酸涂料的出现，使用量有所增加。因此，大力发展超耐候性及高性能外墙涂料来满足市场的需求是当务之急。 苯丙乳液是胶体分散体系，具有明显的胶体化学性质，当苯丙乳液与水泥或其他颜料混合均匀后，苯丙乳粒子向浆体内分散，被吸附在其他颜料、水泥凝胶及未水化的水泥粒子的表面上。聚合物粒子封闭了水泥凝胶及未水化水泥粒子的微孔和毛细管孔，水泥进一步水化由于聚合物粒子被吸附在水泥凝胶表面上，使水泥浆体内存在足够的水分，防止了水泥的结块现象，因此苯丙乳液水泥漆具有一定的贮存稳定性。苯丙乳液实际上是由苯乙烯和丙烯酸酯类单体共聚而成，本文从最终产品的性能比考虑，选定由苯乙烯和丙烯酸酯共聚体系，并加入少量丙烯酸作为交联剂。反应过程按自由基加成方式聚合。在施工后形成涂膜时，由于基材吸收了一定的水分和水分的蒸发，涂膜发生了物理机理干燥，分散于水相中的苯丙乳液水泥等复合物粒子就慢慢接近，以至相互接触。水的毛细管压力能够把分散的复合物粒子挤在一起，排列愈紧、压力就愈大，水分挥发愈快，复合物中的苯丙乳液树脂包围的水泥和填料同时呈在干硬的膜之中，构成一个三维空间，牢固结合密实的整体。 苯丙乳液聚合机理 乳液聚合的机理HarKins首先做了定性的描述了。他认为,当乳化剂溶于水时,若其浓度超过临界胶束浓度时，则乳化剂分子聚焦在一起形成乳化剂胶束。在乳化剂溶液中加入难溶于水的单体并进行搅拌时，单体大部分分散成液滴，部分单体则增溶于乳化剂胶束中。当水溶性的引发剂加入后，引发剂在水中生成自由基并扩散到胶束中去，并在那里引发聚合反应。 HarKins将理想乳液聚合机理分为三个阶段：第一阶段: 乳胶粒生成期从诱导期结束到胶束耗尽这一期间为聚合第一阶段。在此阶段中,由于水相中引发剂分解出的自由基不断的扩散到胶束中,并在那里引发聚合反应,生成单体、聚合物粒子，既乳胶粒，随着反应的不断进行,新乳胶粒不断产生，使聚合反应进行一个加速期。另一方面，随着放映的进行,乳胶粒的体积渐渐的增大，其表面积也随之增加，这样越来越多的乳化剂分子从水相被吸附到乳剂粒表面上，因而破坏了乳化剂与胶束间的平衡。胶束中的乳化剂分子不断补充入水相，直到转化率达到一定程度后，水相中的乳化剂浓度下降到临界胶束浓度以下，胶束即告消失。此时，不再有新的乳胶粒生成，聚合体系中的乳胶粒不再变化，至此反应转入第二阶段。第二阶段：反应恒速期从胶束消失到单体液滴消失这一期间为第二阶段。此阶段由于胶束的消失，体系中不再有新的乳胶粒生成，总的乳胶粒数目保持不变。且随着聚合反应的进行，单体液滴中的单体不断扩散入乳胶粒中，使粒子中的单体浓度不变，所以此阶段聚合速率保持不变，直至单体液滴消失，聚合速率下降，反应转入第三阶段。第三阶段：降速期从单体液滴消失至聚合反应结束为第三阶段。此阶段由于单体液滴的消失，不再有单体经水相扩散进入乳胶粒，故乳胶粒中进行的聚合反应只能靠消耗粒子中贮存的单体来维持，使聚合速率不断下降，直至乳胶粒中的单体耗尽，聚合反应也就停止。 乳液聚合工艺 生产聚合物乳液和乳液聚合物有多种工艺可供选择。如间歇工艺、半连续工艺、连续工艺补加乳化剂工艺及种子乳液聚合工艺等。对同种单体来说，若所采用的生产工艺不同，则所制造的产品质量、生产效率及成本各不相同，因此具体应用中可根据对产品的性能要求和不同生产工艺的不同特点，来合理选择可行的生产工艺。 预乳化工艺 在进行连续或半连续乳液聚合中，常常采用单体的预乳化工艺。将去离子水投入预乳化罐中，加入乳化剂，搅拌、溶解，再将单体缓缓加入，在规定的时间内充分搅拌，得到稳定的单体乳状液。该工艺可使单体、乳化剂分散均匀，使以后的聚合过程中体系的稳定性提高，乳胶粒尺寸分布较均匀，共聚物组成均一。 种子乳液聚合 种子乳液聚合即先制取种子乳液，然后在种子的基础上进一步进行聚合，最终得到所需的乳液。种子乳液是在种子釜中制成的，其过程为:先向种子釜中加入水、乳化剂、水溶性引发剂和单体，再于一定温度下进行成核与聚合，生成数目足够大、粒度足够小的乳胶粒。然后，取一定量的种子乳液投入聚合釜中，还要加入去离子水、乳化剂、水溶性或油溶性引发剂及单体，以种子乳液的乳胶粒为核心，进行聚合反应，使乳胶粒不断增大。在聚合时，要严格控制乳化剂的补加速度，以免生成新的乳胶粒。采用种子乳液聚合工艺，可以克服连续乳液聚合过程中的不稳定瞬态现象，减小了聚合过程的波动。同时，用种子乳液聚合方法可以有效的控制乳胶粒直径及其分布。在单体量不变的情况下，增加种子乳液的用量，可使粒径减小；而减少种子乳液的用量，则可使粒径增大。由于种子乳液中的乳胶粒直经很小，年龄分布和粒径分布都很窄，这有利于改善乳液的流变性能。另外，采用种子乳液聚合方法可以生产出具有异形结构的乳胶粒的聚合物乳液，这将赋予聚合物乳液特殊的功能和优异的性能。 课题的意义 以上的文献综合了关于乳液聚合的机理、聚合工艺，从中我们可看出，尽管乳液聚合技术的开发始于本世纪早期，在许多聚合物的生产中己经成为主要的方法之一，每年世界上通过这种方法生产的聚合物以千万吨计，有着如此大的经济意义，如此悠久的生产发展历史工艺上也已经比较成熟，但是由于乳液聚合体系众多的影响因素，且各因素间复杂的互动效果，致使其定量的详尽的内部规律还没有完全被人们所掌握，乳液聚合的机理和动力学理论还远远落后于实践。在某种情况下提出来的数学模型，常常不能用于另一种条件和其他单体，不然就会出现很大误差。因此，对于不同的聚合体系、不同的生产操作条件都必须详细的考察各种影响因素和相互关系以求对该体系的特点进行准确的把握，以达到对生产过程和产品质量的有效控制。目前对于各种乳液共聚体系的实验性研究已多有报道，在国内也有多家生产企业，虽然各种乳液的聚合有许多相似之处，但想用类似的工艺制备出性能良好的不同乳液是不可能的。若想制备一种性能良好的乳液，就必须对它的合成工艺做具体详细的研究。苯丙乳液具有色彩丰富、美观大方、施工简便、工期短、工效高;特别具有保色性；耐污染性的优点。适用外墙涂料、彩色涂料、复层花纹涂料、内墙涂料、防水涂料等建筑装饰领域。本文对苯丙乳液的聚合机理、合成工艺、影响因素及产物的性能检测作了详细的介绍。这对于制备出高质量的苯丙乳胶涂料具有很大的科学和经济意义。第二章 苯丙乳液的合成 原料 表1 各种原料名称 级别 生产厂家 单体 苯乙烯 分析纯 沈阳试剂一厂 丙烯酸丁酯 分析纯 北京市兴京化工厂 丙烯酸 分析纯 天津市华东试剂厂 乳化剂 聚乙二醇辛基苯基醚（OP-10） 化学纯 沈阳合富化学试剂厂 十二烷基硫酸钠(SDS) 分析纯 沈阳市化玻站试剂厂 引发剂 过硫酸铵 分析纯 沈阳试剂一厂 缓冲剂 碳酸氢钠 分析纯 沈阳试剂厂 pH调节剂 氨水 分析纯 沈阳市试剂三厂 合成工艺 预乳化阶段 将十二烷基硫酸钠、乳化剂OP-10、24g苯乙烯、24g丙烯酸丁酯在一定量水中快速搅拌混合，使之预乳，得到预乳化液。 主反应阶段 把聚乙烯醇(PVA)、过硫酸钾、十二烷基硫酸钠、乳化剂OP-10与一定量的水混合溶解，装到有搅拌器、回流冷凝管、温度计和两个滴液漏斗的多口烧瓶中，搅拌升温至75℃。加入1/3的预乳化液，控制温度在73～76℃，保温至液体呈蓝光。剩余的2/3的预乳化液和过硫酸钾、碳酸氢钠水溶液分别从两个滴液漏斗中缓慢滴入，在慢速搅拌下于1h内滴完，并在此温度下反应1h。 后处理阶段 升温至86～88℃，保温至无单体回流。降温至30～40℃，调pH值为8～9，过滤出料，即得苯丙共聚乳液。 实验产物性质测定 乳液固含量的测定 在己恒重的称量瓶中，取试样(准确至)，放在105-110℃恒温干燥箱连续干燥3h时，取出称量瓶，盖上盖子，放入干燥器中冷却至室温，称重。平行测定三个样品求其平均值。计算公式如下:含固量= G1一称量瓶重(g)G2一称量瓶加试样重(g)G3一称量瓶加恒温干燥后试样重(g)凝聚率和乳液聚合稳定性 乳液的聚合稳定性用凝聚率MC来表示，凝聚率山称重法获得，反应结束后，称量体系产生的凝聚物，放入烘箱烘至恒重，MC越小说明聚合过程的稳定性越好。乳液聚合结束后，用100目丝网过滤乳液，滤渣用水仔细洗涤后烘干至恒重，称其质量为W,聚合用单体及乳化剂总量为W0，计算凝聚物生成量百分比。则MC由下式计算:MC= (W/W0) × 100%乳液粘度的测定 采用涂-4杯，测试温度:25℃第三章 结果与讨论 纯丙乳液聚合共进行三种聚合工艺 单体全滴加法将所有的水、乳化剂、引发剂、助剂等全部投人三颈瓶中，搅拌、升温，将称好的单体混合后倒人滴加漏斗中，当温度升高到聚合温度时，滴加漏斗中的单体，在3h内滴定，然后恒温至转化率>98%，降温调节pH值出料。 种子聚合法将水、乳化剂、助剂，5%单体投人三颈瓶中，搅拌，升温至聚合温度，反应一lh后，再分别滴加剩余单体、引发剂3h滴完，恒温至转化率>98%，降温调节pH值出料。 预乳化法取4/5的水、乳化剂、引发剂、助剂全部单体投人三颈瓶中，在室温下快速搅拌乳化30min，然后将1/3的预乳化液和1/5的水投人另一个三颈瓶中搅拌，升温至聚合温度，反应一lh后滴加余下的预乳化液，在3h内滴完，恒温至转化率>98%，降温调节pH值出料。通过比较，我们认为:方法(1)在反应后期转化率上升缓慢，方法(2)滴加时，引发剂与单体较难控制同步，方法(3)操作方便，后期反应较快，转化率都达到98%以上。 反应温度的影响 表2 反应温度的影响温度/℃ 凝胶量 乳液外观 转化率/% 离心稳定性 65-75 无 乳白蓝光 <80 稳定 75-85 无 乳白蓝光 80-90 稳定 85-95 大凝 乳白色 >95 破乳由表2可看出，当温度高于900C和低于700C时，聚合反应效果均不理想。引发剂在较低温度下分解慢，形成的活性自由基少，反应速率慢，转化率低;反应温度过高时，反应速率过快，体系不稳定易产生凝胶和粘釜现象。这主要是因为高温下乳化剂的特性发生了变化，乳化效果变差。综合考虑，本实验分两阶段，采用不同温度聚合。前期滴加单体阶段，保持温度75-850C，使反应体系稳定；滴加完单体后再升温到85-900C进行保温，加快反应速率，缩短聚合完全的时间。当反应温度升高时，乳胶粒布朗运动加剧，使乳胶粒之间进行撞击而发生聚结的速率增大，故导致乳液稳定性降低;同时，温度升高会导致乳液稳定性下降，因为非离子型乳化剂遇水时将同水分子发生缔合形成水化乳化剂分子，可使其很好的溶解在水中形成透明溶液，并在乳胶粒周围形成很厚的水化层，但在反应温度升高时，水分子热运动加剧，水和乳化剂分子间缔合力减弱，会使乳胶粒表面上的水化层减薄，当达到某一温度时，水化层大幅度减薄，使乳化剂分子在水中的溶解度减小，以至于使之从水中沉析出来，溶液浊度突然升高，这一温度就是非离子乳化剂的浊点，此时乳化剂就失去了稳定作用，导致破乳。 搅拌强度的影响 表4 搅拌速度对乳液质量的影响搅拌速度 前期 中期（升温反应期） 保温期 慢速 乳白 乳白 蓝光充足 中速 微蓝 微蓝 蓝光充足 较快速 微蓝 蓝光充足 乳白 快速 蓝光充足 微蓝 乳白在乳液聚合过程中，搅拌的一个重要的作用是把单体分散成单体珠滴，并有利于传质和传热。但搅拌强度又不宜过大，否则会使乳胶粒数目减少，乳胶粒直径增大及聚合反应速率降低，同时会使乳液产生凝胶，甚至招致破乳。因此对乳液聚合来说，应采用适度的搅拌。第四章 结论 根据多组平行实验得出预乳液制备的好坏将直接影响乳液质量和性能。制备预乳液时，应在反应器中先加入引发剂、乳化剂再加入单体。这样反应器中就先具备了乳液发生聚合的条件,防止单体间自聚,并在50OC 强力搅拌(大约350转/分)40分，制得的预乳液比较理想。温度对乳液的聚合影响也很大，如果控制不好将出现破乳或凝聚。由实验得出乳液聚合的最佳温度为82 OC-84 OC,当温度高于900C和低于700C时，聚合反应效果均不理想。引发剂在较低温度下分解慢, 形成的活性自由基少，反应速率慢，转化率低 ；反应温度过高时，反应速率过快，体系不稳定 ,易产生凝胶和粘釜现象。这主要是因为高温下乳化剂的特性发生了变化，乳化效果变差。预乳液的滴加速度对聚合也有影响，如果滴加过慢乳液可能会破乳，过快预乳液反应不完全,可能发生自聚。在不同时期玻璃棒的搅拌速度一定要控制恰当, 预乳化阶段和主反应阶段较快(大约350转/分) ，后处理阶段较慢(大约150转/分).本实验中乳化剂的用量控制在左右 ，引发剂控制在，但每次制得乳液的质量都不太理想,可见乳化剂和引发剂的用量乳液聚合影响存在.乳液中的，酸性或碱性过强，或反应温度过高会破坏乳液体系的稳定性，产生凝胶，因此应严格控制乳液的 pH值和温度。本实验中一是加人适量的NaHCO3控制乳液的 pH值。苯丙乳液在制备过程中，内部反应及其复杂，如果反应过程中控制不当或选用的工艺、配方不合适等因素均可导致凝聚现象发生,凝聚的形态有多种，如产生一些粗粒子，或者可能在整个反应器内凝成一团。可见影响乳液质量的因素是多种多样的。
白乳胶/聚醋酸乙烯胶粘剂是醋酸乙烯单体在引发剂作用下经聚合反应而制得的一种热塑性粘合剂。可常温固化、固化较快、粘接强度较高，粘接层具有较好的韧性和耐久性且不易老化。中文名：白乳胶别名：聚醋酸乙烯胶粘剂成份：主要为聚醋酸乙烯酯、水，以及其它多种助剂。特点：常温固化、固化较快、粘接强度高。特性白乳胶是目前用途最广、用量最大的粘合剂品种之一。它是以水为分散介质进行乳液聚合而得，是一种水性环保胶。由于具有成膜性好、粘结强度高，固化速度快、耐稀酸稀碱性好、使用方便、价格便宜、不含有机溶剂等特点，被广泛应用于木材、家具、装修、印刷、纺织、皮革、造纸等行业，已成为人们熟悉的一种粘合剂。释义白乳胶是一种水溶性胶粘剂，是由醋酸乙烯单体在引发剂作用下经聚合反应而制得的一种热塑性粘合剂。通常称为白乳胶或简称PVAC乳液，化学名称聚醋酸乙烯胶粘剂，是由醋酸与乙烯合成醋酸乙烯，添加钛白粉（低档的就加轻钙，滑石粉，等粉料）.再经乳液聚合而成的乳白色稠厚液体。干燥快、初粘性好、操作性佳；粘接力强、抗压强度高；耐热性强。性能(1)白乳胶具有常温固化、固化较快、粘接强度较高，粘接层具有较好的韧性和耐久性且不易老化等的一系列优点。可广泛应用于粘接纸制品(墙纸)，也可作防水涂料和木材的胶粘剂。(2)它是以水为分散剂，使用安全、无毒、不燃、清洗方便，常温固化，对木材、纸张和织物有很好的黏着力，胶接强度高，固化后的胶层无色透明，韧性好，不污染被粘接物。(3)还可作酚醛树脂、脲醛树脂等黏合剂的改性剂，用于制造聚醋酸乙烯乳胶漆等。(4)乳液稳定性好，储存期可达半年以上。因此，可广泛地用于印刷装订和家具制造，用作纸张、木材、布、皮革、陶瓷等的黏合。特点1、对多孔材料如木材、纸张、棉布、皮革、陶瓷等有很强的粘结力，且初始粘度较高。2、能够室温固化，且固化速度快。3、胶膜透明，不污染被粘物，并且便于加工。4、以水为分散介质，不燃烧、不含有毒气体，不污染环境，安全无公害。5、为单组份的粘稠液体，使用起来比较方便。6、固化后的胶膜有一定的韧性，耐稀碱，稀酸，且耐油性也很好。它主要被用在木材加工、家具组装、卷烟接嘴、建筑装潢、织物粘结、制品加工、印刷装订、工艺品制造以及皮革加工、标签固定、瓷砖黏贴等，是一种环保型的胶黏剂。强度环保型白乳胶首先必须有足够的粘合强度，这样可以保证粘合后不会影响到纸制品的质量。判断环保型白乳胶粘合强度是否合格，可将两块被粘材料沿粘合界面撕开，若发现撕开后被粘材料遭到破坏，则证明黏合强度足够；若只是粘合界面分开，则表明环保型白乳胶强度不足。有时性能较差的环保型白乳胶在高温或低温环境存放一段时间以后会出现脱胶、胶膜发脆等现象，因此有必要做高温热变及低温脆变实验来判定其质量是否可靠。主要用途作胶姆糖基料,我国规定可用于乳化香精和胶姆糖,最大使用量为60g/kg。用作聚乙烯醇、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物、醋酸乙烯-乙烯共聚物的原料,也用于制备涂料、粘合剂等。产品制备生产配方一般所称的白乳胶即聚醋酸乙烯乳液，由于制备操作工艺较复杂，设备投资大，而且醋酸乙烯单体价格也较高，所以白乳胶的生产成本较高。常州市给力胶业有限公司经过多年研发成功的一款环保白乳胶，价格低廉。该品不使用醋酸乙烯单体，而以聚乙烯醇缩甲醛、氧化淀粉作主要粘接基料，采用瞬间成皂乳化法制备工艺制成，其外观为乳白色，是一种黏合力与一般白乳胶相当的复合白乳胶。该产品制备工艺简单，生产成本低，可替低一般白乳胶用于相关行业。原料 用量/g聚乙烯醇（1799） 10~30甲醛（37%） 3~5玉米淀粉 10~12氢氧化钠（30%） 3~4盐酸（10%溶液） 适量双氧水 硼砂 尿素 硬脂酸 乳胶稳定剂K-02 复合催干剂Ca-01 20~50催化剂C1 水 200工艺流程1.生产基本原理将PVA溶解成胶液，在适当温度下加入精料添加剂，滴加VAc单体进行聚合反应，在单体回流结束后再进行熟化处理制得PVAc乳液。产品技术指标：胶水： 粘度：≥80 cp； PH值：4—7； 固含量：≥ 6 %；加入二丁酯前：粘度：≥500cp； PH值：4—7； 固含量：≥ 40 %；加入二丁酯后：粘度：≥500cp； PH值：4—7； 固含量：≥ 40 %；成品： 粘度：≥500cp； PH值：4—7； 固含量：≥ 40 %；保质期：12个月执行技术标准：HG/T2727－2010；有害物限量标准：GB18583－20082.工艺规程：溶胀过程（聚醋酸乙烯乳液）将溶胀反应釜内加入适量的去离子水，开动搅拌器；在投料口放置漏斗，慢慢加入适量的PVA（聚乙烯醇）使溶液固含量≥ 6 %，加入500g消泡剂，取下漏斗盖紧投料口，溶胀1.小时；打开蒸汽阀门，升温至80℃，关闭蒸汽阀门，温度升至87℃时开始计时，87－90℃保温1小时。将溶胀釜中的液体全部泵送至聚合反应釜；聚合过程将聚合反应釜温度恒温在70－74℃，30分钟后打开投料口加入乳化剂OP-10、丙烯酸，开动搅拌器,反应5分钟；加入引发剂的1/6量（应事先用纯净水兑成8%~10%的水溶液），盖紧投料口，打开VAC阀门，转子流量计调至120-150，滴加VAC，同时打开冷凝器，反应30分钟；关闭VAC阀门，反应20分钟后加入引发剂的1/6量；打开VAC阀门，转子流量计调至210，滴加VAC,反应120分钟釜温在78±1℃时，打开辅料漏斗阀门，慢慢加入引发剂的1/6量，关紧阀门,反应60分钟；釜温在74±1℃时，打开辅料漏斗阀门，慢慢加入引发剂的1/6量，关紧阀门；全部滴加完后关闭冷凝器；从投料口取样送检验部检测，合格后打开冷却水阀门；温度为60℃时加入二丁酯；温度降至45℃时即可打开出料阀门出料；工艺控制点工序 工艺控制点 工艺控制条件 备注溶胀 加料量 工艺水 l 1000 PVA kg 80 溶胀时间 h 1升温最高温度 ℃ 90保温时间 h 1聚合 加料量 精料添加剂 kg 适量VAc l 1300DBP kg 100温度 反应初始温度 ℃ 73～79 包装 出料温度 ℃ ≤45 3.注意事项：加入引发剂时，如果温度高于规定值时，可以推迟时间10－20分钟；生产过程中如果发现喷料或泡沫过多可再次加入适量的消泡剂。具体步骤1．将聚乙烯醇粉末在去离子水中溶化完全，过滤。（可选用PVA-1788 2488等）2．将聚乙烯醇胶水投入不锈钢反应釜(也可用搪瓷反应釜，只是搪瓷釜的传热效果不及不锈钢反应釜)，再加入乳化剂OP-10，开动搅拌机，使之混合均匀。3．将聚醋酸乙烯酯单体总量的15%(即)与过硫酸钾配方量的40%(即)加入不锈钢反应釜中，继续搅拌，并开始升温。当温度升到60-65℃停止加热。其中要注意，引发剂过硫酸钾应先用纯水兑成8%~10%的水溶液，分多次加完。4．在引发剂的作用下，虽停止加热，但温度自行升高，当温度在65℃以上时，反应釜的回流装置开始出现回流。当温度升到80℃以上时回流逐渐减弱。此时从反应釜的滴加斗中，进行聚醋酸乙烯酯单体的滴加，滴加速度应控制在每小时滴加总量的10%左右(即左右)。在反应过程中，要密切注意反应温度，在反应釜夹套中加入冷却水来控制反应温度，不高于80℃。5．在加醋酸乙烯酯单体的同时，也加入引发剂，每小时加入量为配方量的左右。6．醋酸乙烯酯和引发剂都应控制在8h左右加完。由于引发剂的作用，反应较强烈，单体加完后，反应温度会自行上升，当上升至93℃左右时，保温30min。聚合反应基本完成。7．打开冷却水，使不锈钢反应釜内温度降低，降到50℃以下时，加入碳酸氢钠水溶液(应预先溶化10%浓度)和邻苯二甲酸二丁酯，pH值调到6~7为止。8．不锈钢反应釜的搅拌机始终不能停，当冷却至室温时，得白乳胶成品，停止搅拌，放料、包装。9．当白乳胶成品的黏度过大、耐水性差时，可适当减少配方中聚乙烯醇的用量。10．若白乳胶乳液稳定性差，可适当减少配方中一些引发剂的用量，太少时会不引发，造成单体难聚合。11．邻苯二甲酸二丁酯用量不可过多，不要超过单体的10%，否则白乳胶成品的胶粘性下降，且增加了成本。它主要 作用是增加乳液的韧性和降低乳液的成膜温度。12．如果白乳胶成品的泡沫较多，可加入适量消泡剂。13．引发剂过硫酸钾的用量和添加时间应注意掌握，当开始出现回流时，若回流量大，表明引发剂没起到作用，单体过多，应停止加单体，可酌情增加一些引发剂，当回流正常时再加单体。14．用上述白乳胶配方及制作方法生产的白乳胶为白色均匀的乳状液体，固体含量50%左右，pH值约为5。另外，此白乳胶成品还可添加801胶水、锐钛型钛白粉生产改性白乳胶产品功能聚醋酸乙烯乳液黏合剂的缺点是耐水性和耐湿性差，易在潮湿空气中吸湿，在高温下使用会产生蠕变现象，使胶接强度下降；在-5℃以下储存易冻结，使乳液受到破坏。本品以聚乙烯醇与甲醛聚合而成的高分子化合物为改性剂，使乳液的耐水性和抗冻融性能有所改善，扩大了乳液的应用范围。白乳胶可常温固化、固化较快、粘接强度较高，粘接层具有较好的韧性和耐久性且不易老化。可广泛应用于粘接纸制品（墙纸），也可作防水涂料和木材的胶粘剂。木质材料粘接。因此，广泛地用于印刷装订和家具制造，用作纸张、木材、布、皮革、陶瓷等的黏合剂，还可作酚醛树脂、脲醛树脂等黏合剂的改性剂，用于制造聚醋酸乙烯乳胶漆等。主要技术性能外观 乳白色，无异物固体含量 46-50黏度 ≥值 6-8干强 7-9湿强 2-4凝胶温度 ≤0-3颗粒度 2-3游离醛 配方醋酸乙烯酯～45聚乙烯醇～5邻苯二甲酸二丁酯～4辛醇～1过硫酸铵～水～制作方法1．按配方量将邻苯二甲酸二丁酯与辛醇混合，搅拌使其溶解。2．在容器中加入水，加热至70℃，在搅拌下加入聚乙烯醇，升温至90℃，保温至全部溶解。待溶解后，停止加热使温度降至66～69℃，在搅拌下加入醋酸乙烯酯。3．把（1）步骤制得的溶液加入（2）步骤制得的溶液中，最后加入过硫酸铵，搅拌混合均匀，在66～69℃下进行乳液聚合，即得白乳胶。用途及原料1. 用途本剂是以醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、邻苯二甲酸二丁酯、辛醇、过硫酸铵等为原料组成的白乳胶，广泛用于木器、胶合板、水泥砂浆、纸张、布、皮革等的粘接，它使用方便、粘合力强，生产工艺比较简单。缺点是低温时使用性能较差。2. 原料（1）醋酸乙烯酯：又名乙烯基醋酸酯，简称醋酸乙烯，无色可燃性液体。有强烈香味。其蒸气对眼有刺激性。不溶于水，溶于大多数有机溶剂。用于制乙烯基树酯和合成纤维。也用于制橡胶、油漆、粘合剂等。在本剂中用作粘合剂。（2）聚乙烯醇：由聚醋酸乙烯酯经皂化而成的高分子化合物。白色或奶黄色粉末。具热塑性。根据皂化程度不同，产物可溶于水或仅能溶胀。主要用作聚乙烯醇缩醛类树脂的原料，也用作粘合剂、分散剂等。本剂中用作粘合助剂。选用工业品。（3）邻苯二甲酸二丁酯：无色液体。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂中。是制塑料、合成橡胶、人造革等时的增塑剂。也是香料的溶剂和固化剂。在本剂中用作增塑剂。选用工业品。（4）辛醇：辛醇有正辛醇及各种异构体。这里指的是2-乙基己醇-1。无色液体，有特殊气味。溶于水和乙醇、乙醚等有机溶剂中。本剂中用作溶剂。选用工业品。（5）过硫酸铵：无色单斜晶体。有时略带浅绿色，溶于水。受热则分解，有强氧化性。用作漂白剂、氧化剂、脱臭剂等。本剂中用作聚合引发剂。选用工业品。改性种类与AE-05DB混合改性方法：将AE-05DB添加到白乳胶水中，按白乳胶水/AE-05DB=1:1的比例混合使用，混合后可保存30天以上。特性：（1）增强特殊材料的复合强度及耐水性；（2）降低气味，减低黄变性；用途：（1）实现白乳胶水复合海棉、EVA、涤纶布；（2）省去两面复胶的麻烦，并降低总成本。与AE-05PA混合改性方法：将AE-05PA与白乳胶水，按1:2的比例混合；特性：（1）增强背胶自粘性；（2）增长背胶粘性的保持时间；（3）提升背胶耐水性、耐老化性。与M-87混合改性方法：M-87先与水混合，然后添加到白乳胶水，按M-87/水/白乳胶水=1:20:205的比例混合使用；特性：（1）特殊材料复合时，快速增稠用；（2）高效能增稠，用量少；用途：适合调配低成本帮鞋用白乳胶产品使用使用方法使用方法与传统聚醋酸乙烯乳胶的使用方法一样，本品耐冻融，耐老化，粘接强度优良，储存期长。1 木材含水率应控制在8-15%，过高过低会影响粘合质量。2 对基材表面进行处理，使基材表面无油污、灰尘和其它杂质。粘接面必须充分接触。3 涂胶应均匀适量。4 可室温固化也可加热固化，最高温度不宜超过120°固化时间因温度不同而不同，可根据实际情况定。5 加压时，压力要足够，加压要均匀，应加压小时以上，卸压后应陈放一段时间。为达到更好的粘合效果，最好是卸压后放置24小时再进行加工，72小时进行测试。6 可与一些树脂混合使用，像脲醛树脂、酚醛树脂、三聚氢氨树脂等，以改善自身的不耐水性和蠕变性等。注意事项1、粘接操作时，使用温度不得低于7摄氏度；不耐高温，超过95摄氏度，将导致胶层强度下降。2、根据不同用途，白乳胶可用水稀释，但需先将它升温至超过30摄氏度，并用高于30摄氏度的水缓慢加入搅拌均匀方可使用，不可用10摄氏度以下的冷水稀释。3、开始使用后，应将盖子盖严，为了防止结皮，可洒一层水，使用时搅拌均匀。并且在使用前加入少许盐酸，可提高固化速度。4、可与其它疏水性树脂混合配成双组份产品，提高产品粘接强度、耐水性和耐热性，缩短固化时间。5、白乳胶总体是安全的，但不能吞入或溅入眼睛。若不慎碰入口中或眼睛，马上使用大量的清水冲洗。6、勿将白乳胶倒入河道或下水道，以免造成污染或下水道阻塞，使用后剩余物，静置存放，待干燥成膜后以固体废弃物处置。7、贮运：必须储存于阴凉、干燥、温度在5摄氏度以上的环境，严密罐保质期在12个月以上。储运时应轻装、轻放，防止倒置、挤压和暴晒。8、白乳胶生产过程中的聚乙烯醇、醋酸乙烯酯、丙烯酸及过硫酸铵等主要原料的特性和操作过程中的火灾危险性,并重点介绍了该生产区的防火设计要点,包括工艺流程防火、白乳胶厂房防火、罐区防火以及自动消防设施。[1] 市场现状在装修中，白乳胶是最常用的胶类产品之一。作为一种水溶性胶黏剂，正规的白乳胶是以醋酸乙烯酯为主要原料，经过一系列化学工艺生产出来的乳状液体。它广泛用于家具制造、木材加工、建筑装潢、皮革、印刷装订、纸塑复合、织物整理、香烟制造、涂料基础乳液，及制配水泥砂浆作外墙，饰面修补，墙面嵌缝隙，并用于细木工板的拼接，单板的修补，合板的修补以及人造板的二次加工等方面。假货泛滥是目前中国建材市场最突出的问题，不得不说是整个中国建材市场的悲哀，不仅仅对厂家，对消费者的健康也造成了极大的伤害。白乳胶市场就是中国建材市场的一个缩影，终究难以幸免。众所周知，白乳胶是石油衍生品，成本随油价波动，但是造假者在真货中掺入淀粉等物质，甚至直接用淀粉，成本可以大大降低，但是效果却大打折扣。另外一方面，假冒伪劣产品的违法成本太低，被抓到以后，无非就是罚款了事。如果在建材城发现假冒伪劣，还要处罚相关建材城，这样好多建材城对打击假冒产品积极性不高，甚至威胁企业不要打假，否则就不让真货进场。中国建筑工程市场不规范，施工企业主动用假货欺业主，这也是假货泛滥的一个重要原因。国内建筑工程市场是众所周知的乱，层层盘剥，到了最终施工单位手里，要提高利润，就只能用假货了。先用真货投标，然后施工的时候用假货充数，特别是白乳胶这样的产品，一般业主根本看不出来，以次充好的事情经常发生，甚至国家重点工程。我们屡屡遇到一些工程，投标用有行鲨鱼投标，要用30吨，前期进了5吨以后，就再也没有下文了，不用问，肯定用假货代替了。这种现象屡见不鲜，可以说是整个大环境的问题，不是厂家所能解决的。不法经销商很容易收集空桶后，装入假冒伪劣产品，堂而皇之的在市场以真品销售，消费者根本无法鉴别。所以在白乳胶这个市场现状下，必须要加强对企业的监控，才能减少不合格产品流入市场，对广大消费在造成损失。
牙签是一种木材，可用乐泰胶330粘接，330是一种非混合高粘度胶，橡胶增强柔韧，通用型，柔性好，耐剥离和冲击强度高。快速固化，高强度。用在金属薄板及石材、木材之类多孔材料，包括金属、木材、铁氧体、陶瓷及塑料。配用促进剂7388或7386、7387。
一个是水溶性单体，乳液聚合如果是醋丙体系，就能乳化滴加，而纯醋酸乙烯乳液的聚合，是不太可能的
白乳胶牙签的正确历史至今仍无定论，但考古学家曾在史前人的牙齿中发现类似使用牙签的凹痕，亦曾在牙缝间发现小竹签的残余。在美国，第一个使用牙签的是一家在麻州波士顿的海鲜餐厅“联合牡蛎屋”Union Oyster House，发明牙签的企业家在当时很明显的企图以哈佛学生作为最佳客户，甚至于付钱让哈佛学生在该餐厅吃饭，只为了让他们试用牙签。
丙烯酸树脂，是工业树脂的一种，常用于汽车烤漆、装修涂料以及义齿原料等领域。通常被划分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂两大类。那丙烯酸树脂到底是什么物质，又有那些用途呢?下面，让我们一起来认识一下吧。
丙烯酸树脂的用途
南昌大学附属口腔医院的占莉琳、曾利伟、康桂妹等人在《中国实用护理杂志》2011年27卷05期中，发表论文指出用甲基丙烯酸树脂制作的义齿消毒效果好且义齿的受损伤程度低。值得高兴的是，丙烯酸树脂义齿的价格并不昂贵，相反可以说的是非常低廉。相信随着这项研究的不断深入和发展，也许不久以后，会有越来越多的人愿意选择这种物美又价廉的东西。
丙烯酸树脂还常被用来制作成油漆。可分为热塑性和热固性两种(一般来说通过看状态就可以辨认)，在多种领域被广泛运用，如汽车，建筑，医学等等。顺带一提，有些学校的塑胶跑道和球场也是用丙烯酸树脂漆铺设的哦。
丙烯酸树脂的危害
丙烯酸树脂作为化工原料对人体的损伤是不容忽视的。当然啦，这里主要强调的是液体丙烯酸树脂，固体丙烯酸树脂是高分子物质故而对人体的危害并不大。丙烯酸树脂若是直接与人体接触会使人感到不适甚至对人体造成损伤。
丙烯酸树脂的市场现状
丙烯酸树脂的需求不断加大，又加上我国国家政策和国内企业的支持也促使丙烯酸树脂研究技术的进步，使得丙烯酸树脂行业迅速发展。随着我国经济的不断发展，中国成为了全球最大的丙烯酸树脂消费国，也成了最大的丙烯酸树脂市场。
我国丙烯酸树脂的品种在国际上名列前茅，但在生产规模、工艺控制及部分特殊性能要求的产品方面与外国先进技术国家仍有差距。目前，我国的以丙烯酸树脂为原料所生产的产品仍以中低档的涂料为主，这种现状的改变是我国企业技术含量的提高。丙烯酸树脂在市场上并没有统一的价格，以目前的现状来看是27000元每吨。
丙烯酸树脂是目前应用广泛的化工材料之一，拥有广阔的消费市场。不断深入研究，提高丙烯酸树脂的制作技术和使用技术，将会获得可观的经济效益。希望以上信息可以让您对丙烯酸树脂的认识和了解有所帮助。
[1] 王鉴，赵如松等，丙烷在钒-磷混合氧化物催化剂上晶格氧氧化及其循环流化床工艺，应用化学，2000，17(3)，313[2] 王鉴，赵如松，匡洞庭等，VPO催化剂用于丙烷晶格氧选择氧化制丙烯酸的研究，(石油加工)，2000，16(5)，20 (EI)[3] 王鉴，赵如松等，丙烷晶格氧选择氧化制丙烯酸和乙酸，石油化工，2000，29(6)：409(EI)[4] 王鉴，赵如松等，VPO催化剂的再生性质及其对晶格氧选择氧化丙烷的影响，分子催化，2000，14(1)，11[5] 王鉴，赵如松等，丙烷在VPO催化剂上的脉冲氧化反应，大庆石油学院学报，2000，24(2)，19[6] 王鉴，赵如松，VPO催化剂P/V比对丙烷晶格氧选择氧化制丙烯酸和乙酸的影响，催化学报，2001(4)(SCI，EI)[7] 王鉴，赵如松，铈对钒磷混合氧化物催化剂晶格氧反应性能的影响，石油炼制与化工，[8] 王鉴，朱元海，反应进度概念及化学反应体系，大学化学，2000，15(3)，47-51[9] 王鉴，陈慧娟等，酸度影响Cr(NO3)3/PAM系统成冻时间的机理，油田化学，1997，2[10] 王鉴，董群等Pt-Sn-K/Al2O3脱氢催化剂组成的优化，大庆石油学院学报 1996，1[11] 王鉴，吴松等酸度影响Zr-PAM系统成冻时间的机理，大庆石油学院学报 1997，1
丙烯酸树脂的用途 : 南昌大学附属口腔医院的占莉琳、曾利伟、康桂妹等人在《中国实用护理杂志》2011年27卷05期中，发表论文指出用甲基丙烯酸树脂制作的义齿消毒效果好且义齿的受损伤程度低。值得高兴的是，丙烯酸树脂义齿的价格并不昂贵，相反可以说的是非常低廉。相信随着这项研究的不断深入和发展，也许不久以后，会有越来越多的人愿意选择这种物美又价廉的东西。丙烯酸树脂还常被用来制作成油漆。可分为热塑性和热固性两种(一般来说通过看状态就可以辨认)，在多种领域被广泛运用，如汽车，建筑，医学等等。顺带一提，有些学校的塑胶跑道和球场也是用丙烯酸树脂漆铺设的哦。丙烯酸树脂的市场现状：丙烯酸树脂的需求不断加大，又加上我国国家政策和国内企业的支持也促使丙烯酸树脂研究技术的进步，使得丙烯酸树脂行业迅速发展。随着我国经济的不断发展，中国成为了全球最大的丙烯酸树脂消费国，也成了最大的丙烯酸树脂市场。我国丙烯酸树脂的品种在国际上名列前茅，但在生产规模、工艺控制及部分特殊性能要求的产品方面与外国先进技术国家仍有差距。目前，我国的以丙烯酸树脂为原料所生产的产品仍以中低档的涂料为主，这种现状的改变是我国企业技术含量的提高。丙烯酸树脂在市场上并没有统一的价格，以目前的现状来看是27000元每吨。丙烯酸树脂是目前应用广泛的化工材料之一，拥有广阔的消费市场。不断深入研究，提高丙烯酸树脂的制作技术和使用技术，将会获得可观的经济效益。希望以上信息可以让您对丙烯酸树脂的认识和了解有所帮助。
1.丙烯腈水解法：丙烯腈先以硫酸水解生成丙烯酰胺的硫酸盐，再水解生成丙烯酸，副产硫酸氢铵。此法在美国罗姆-哈斯公司得到了很大发展。 第一步水解温度为90～100℃。向丙烯腈中加入稍稍过量的55%～85%的硫酸,1h后丙烯腈即完全转化;然后加水进行第 二次水解，并将反应温度提高到125～135℃；水解产物经减压蒸馏而得丙烯酸。此法实际上是早期氰乙醇法的发展。由于水解后生成的副产品酸性硫酸铵处理困难，原料丙烯腈的价格较贵，因而影响生产成本； 2.氰乙醇法：该法以氯乙醇和氰化钠为原料，反应生成氰乙醇，氰乙醇在硫酸存在下于175℃水解生成丙烯酸：若水解反应在甲醇中进行，则生成丙烯酸甲酯； 3. β -丙内酯法：此法原料为乙烯酮，故又称乙烯酮法，其反应如下：先将乙酸裂解为乙烯酮，然后与无水甲醛反应生成β-丙内酯；用作催化剂在140～180℃、～25MPa下，丙内酯再与热 的100%磷酸接触，异构为丙烯酸。用β -丙内酯法生产丙烯酸，产品纯度高，收率亦较高，副产物和未反应物料能循环使用，并适于连续生产，但它需用乙酸为原料，特别是由于丙内酯被认为是一种致癌物质，故此法已不在工业上采用； 4.高压雷佩法：将溶于四氢呋喃中乙炔，在溴化镍和溴化铜组成的催化剂存在下，与一氧化碳和水反应，制得丙烯酸。此法的特点是：用四氢呋喃为溶剂，可以减少高压处理乙炔的危险；同时催化剂不用原雷佩法所用的羰基镍，只需用镍盐。将丙烯与空气及水蒸气按一定摩尔比混合，在钼-铋等复合催化剂存在下，反应温度310-470℃，常压氧化制得丙烯醛，收率达90%。再将丙烯醛与空气及水蒸气按一定摩尔比混合，在钼-钒等复合催化剂存在下，反应温度300-470℃，常压氧化制得丙烯酸，收率可达98%。此法分一步和两步法。一步法是丙烯在一个反应器内氧化生成丙烯酸；两步法是丙烯先在第一反应器内氧化生成丙烯醛，丙烯醛再进入第二反应器氧化生成丙烯酸。两步法根据反应器结构，又分固定床和流化床法两种。丙烯酸的工业生产方法中，氰乙醇法，高压雷佩法已经基本淘汰，以前采用的以乙酸为原料裂解为乙烯酮，然后与无水甲醛反应生成丙内酯，再与热磷酸接触异构为丙烯酸。称烯酮法或β-丙内酯法也基本淘汰，丙烯腈法只有少数老装置采用。工业上采用的主要是改良雷佩法和丙烯氧化法，而后者更为普通且最有发展前途。专利报道中，还有丙酸为原料的生产方法； 5.丙烯氧化法：丙烯与空气及水蒸气按一定摩尔比混合，在钼铋系复合催化剂存在下，氧化制得丙烯醛，再将丙烯醛与空气及水蒸气按一定摩尔比混合，在钼-钒-钨系复合催化剂存在下，氧化制得丙烯酸。此法根据反应器结构，又分固定床法和流化床法两种。除美国索亥俄法采用流化床外，其他都采用列管式固定床。 ① 固定床法。制法是：第一反应器进料丙烯含量为4%～7%，水蒸气20%～50%，其余为空气，空速1300～2600h－1，反应温度320～340℃，压力～；第二反应器空速为1800～3600h－1，反应温度280～300℃，压力～，丙烯和丙烯醛的转化率都在95%以上，丙烯酸的选择性以丙烯计为85%～90%。工艺过程为：使丙烯、水蒸气与经过预热的空气混合后进入第一反应器。丙烯被氧化成丙烯醛。再进入第二反应器反应，得到丙烯酸。第一、第二反应器均为列管式反应 器，用熔盐作热载体，从第二反应器出来的反应气与原料空气换热后进入急冷塔，与塔顶加入的水逆向接触，获得含量为20%～30%的丙烯酸水溶液。该水溶液进入萃取塔，以乙酸丁酯或二甲苯为萃取剂，使水与丙烯酸分离。富含水的萃取液从萃取塔塔顶出来，进入溶剂回收塔，将萃取剂从塔顶蒸出，送回萃取塔循环使用。塔底排出废水。萃取塔中的萃余液进入溶剂蒸馏塔。从塔顶蒸出溶剂 （萃取剂） ，送回萃取塔循环使用；塔底得到粗丙烯酸，再经脱去轻组分和重组分后得到丙烯酸产品。丙烯经气相接触氧化反应制造丙烯酸过程中，除产物丙烯酸外，还存有微量丙烯醛、乙酸、戊酮酸、蚁酸以及其他醛类杂 质。醛类是丙烯氧化副产物或由于丙烯原料中含有的杂质氧化而生成的，如乙醛、甲醛、苯甲醛、糠醛、丙烯醛等，含有这些副产物的反应气体，经冷却、抽提蒸馏后，残留于丙烯酸产品中。采用常规方法精制的丙烯酸产品中，仍含有约 （50～500） ×10－6的醛物质。为了适应高纯丙烯酸需要，北京东方化工厂以该厂聚合级丙烯酸为原料，开发出一种制备高纯丙烯酸的方法，使其总醛含量小于5×10－6，达到或超过国外有关文献报道的数据要求 （ 国外小于10×10－6） 。其实验方法是：向烧瓶中加入一定量的聚合级丙烯酸，添加试剂DL，在常压下经10～80℃范围处理后，再进入填料塔中处理蒸馏，塔釜中温度为60～80℃，塔顶温度为50～70℃，真空～，采用补加阻聚剂及气相阻聚剂方法，可防止丙 烯酸在精馏过程中聚合。用此法收集的蒸馏品即为高纯丙烯酸； ② 流化床法。制法是丙烯、空气、水经过第一沸腾床反应器生成丙烯醛，再进入第二沸腾床反应器生成丙烯酸，然后经喷淋、冷却、萃取蒸馏，再在减压塔中脱除乙酸而得丙烯酸。氧化混合物配比为丙烯∶空气∶水=1∶12∶8（摩尔比） 。第一沸腾床反应器温度370℃，接触时间2s；第二沸腾床反应器温度260℃，接触时间 。丙烯转化率75%～80%，总收率40%，丙烯酸含量97%，平均含量93%。国内在第一反应器中采用七元组分（钼-钒-磷-铁-钴-镍-钾）的催化剂，丙烯氧化制丙烯醛；在第二反应器中采用三元组分（钼-钒-钨）的催化剂，丙烯醛氧化制丙烯酸，当丙烯∶空气∶水=1∶10∶6，接触时间，线速度 /s反应温度：一段为370-390 ℃，二段为270～300℃时，以进料丙烯计，一段丙烯转化率为～ 87%，丙烯醛收率为 ～，二段丙烯转化率 为～，丙烯酸收率为～，丙烯酸的空时收率为55～60kg/（m3催化剂·h）。