丙烯酸的生产工艺研究论文

[1] 王鉴，赵如松等，丙烷在钒-磷混合氧化物催化剂上晶格氧氧化及其循环流化床工艺，应用化学，2000，17(3)，313[2] 王鉴，赵如松，匡洞庭等，VPO催化剂用于丙烷晶格氧选择氧化制丙烯酸的研究，(石油加工)，2000，16(5)，20 (EI)[3] 王鉴，赵如松等，丙烷晶格氧选择氧化制丙烯酸和乙酸，石油化工，2000，29(6)：409(EI)[4] 王鉴，赵如松等，VPO催化剂的再生性质及其对晶格氧选择氧化丙烷的影响，分子催化，2000，14(1)，11[5] 王鉴，赵如松等，丙烷在VPO催化剂上的脉冲氧化反应，大庆石油学院学报，2000，24(2)，19[6] 王鉴，赵如松，VPO催化剂P/V比对丙烷晶格氧选择氧化制丙烯酸和乙酸的影响，催化学报，2001(4)(SCI，EI)[7] 王鉴，赵如松，铈对钒磷混合氧化物催化剂晶格氧反应性能的影响，石油炼制与化工，[8] 王鉴，朱元海，反应进度概念及化学反应体系，大学化学，2000，15(3)，47-51[9] 王鉴，陈慧娟等，酸度影响Cr(NO3)3/PAM系统成冻时间的机理，油田化学，1997，2[10] 王鉴，董群等Pt-Sn-K/Al2O3脱氢催化剂组成的优化，大庆石油学院学报 1996，1[11] 王鉴，吴松等酸度影响Zr-PAM系统成冻时间的机理，大庆石油学院学报 1997，1

丙烯酸树脂的用途 : 南昌大学附属口腔医院的占莉琳、曾利伟、康桂妹等人在《中国实用护理杂志》2011年27卷05期中，发表论文指出用甲基丙烯酸树脂制作的义齿消毒效果好且义齿的受损伤程度低。值得高兴的是，丙烯酸树脂义齿的价格并不昂贵，相反可以说的是非常低廉。相信随着这项研究的不断深入和发展，也许不久以后，会有越来越多的人愿意选择这种物美又价廉的东西。丙烯酸树脂还常被用来制作成油漆。可分为热塑性和热固性两种(一般来说通过看状态就可以辨认)，在多种领域被广泛运用，如汽车，建筑，医学等等。顺带一提，有些学校的塑胶跑道和球场也是用丙烯酸树脂漆铺设的哦。丙烯酸树脂的市场现状：丙烯酸树脂的需求不断加大，又加上我国国家政策和国内企业的支持也促使丙烯酸树脂研究技术的进步，使得丙烯酸树脂行业迅速发展。随着我国经济的不断发展，中国成为了全球最大的丙烯酸树脂消费国，也成了最大的丙烯酸树脂市场。我国丙烯酸树脂的品种在国际上名列前茅，但在生产规模、工艺控制及部分特殊性能要求的产品方面与外国先进技术国家仍有差距。目前，我国的以丙烯酸树脂为原料所生产的产品仍以中低档的涂料为主，这种现状的改变是我国企业技术含量的提高。丙烯酸树脂在市场上并没有统一的价格，以目前的现状来看是27000元每吨。丙烯酸树脂是目前应用广泛的化工材料之一，拥有广阔的消费市场。不断深入研究，提高丙烯酸树脂的制作技术和使用技术，将会获得可观的经济效益。希望以上信息可以让您对丙烯酸树脂的认识和了解有所帮助。

1.丙烯腈水解法：丙烯腈先以硫酸水解生成丙烯酰胺的硫酸盐，再水解生成丙烯酸，副产硫酸氢铵。此法在美国罗姆-哈斯公司得到了很大发展。 第一步水解温度为90～100℃。向丙烯腈中加入稍稍过量的55%～85%的硫酸,1h后丙烯腈即完全转化;然后加水进行第 二次水解，并将反应温度提高到125～135℃；水解产物经减压蒸馏而得丙烯酸。此法实际上是早期氰乙醇法的发展。由于水解后生成的副产品酸性硫酸铵处理困难，原料丙烯腈的价格较贵，因而影响生产成本； 2.氰乙醇法：该法以氯乙醇和氰化钠为原料，反应生成氰乙醇，氰乙醇在硫酸存在下于175℃水解生成丙烯酸：若水解反应在甲醇中进行，则生成丙烯酸甲酯； 3. β -丙内酯法：此法原料为乙烯酮，故又称乙烯酮法，其反应如下：先将乙酸裂解为乙烯酮，然后与无水甲醛反应生成β-丙内酯；用作催化剂在140～180℃、～25MPa下，丙内酯再与热 的100%磷酸接触，异构为丙烯酸。用β -丙内酯法生产丙烯酸，产品纯度高，收率亦较高，副产物和未反应物料能循环使用，并适于连续生产，但它需用乙酸为原料，特别是由于丙内酯被认为是一种致癌物质，故此法已不在工业上采用； 4.高压雷佩法：将溶于四氢呋喃中乙炔，在溴化镍和溴化铜组成的催化剂存在下，与一氧化碳和水反应，制得丙烯酸。此法的特点是：用四氢呋喃为溶剂，可以减少高压处理乙炔的危险；同时催化剂不用原雷佩法所用的羰基镍，只需用镍盐。将丙烯与空气及水蒸气按一定摩尔比混合，在钼-铋等复合催化剂存在下，反应温度310-470℃，常压氧化制得丙烯醛，收率达90%。再将丙烯醛与空气及水蒸气按一定摩尔比混合，在钼-钒等复合催化剂存在下，反应温度300-470℃，常压氧化制得丙烯酸，收率可达98%。此法分一步和两步法。一步法是丙烯在一个反应器内氧化生成丙烯酸；两步法是丙烯先在第一反应器内氧化生成丙烯醛，丙烯醛再进入第二反应器氧化生成丙烯酸。两步法根据反应器结构，又分固定床和流化床法两种。丙烯酸的工业生产方法中，氰乙醇法，高压雷佩法已经基本淘汰，以前采用的以乙酸为原料裂解为乙烯酮，然后与无水甲醛反应生成丙内酯，再与热磷酸接触异构为丙烯酸。称烯酮法或β-丙内酯法也基本淘汰，丙烯腈法只有少数老装置采用。工业上采用的主要是改良雷佩法和丙烯氧化法，而后者更为普通且最有发展前途。专利报道中，还有丙酸为原料的生产方法； 5.丙烯氧化法：丙烯与空气及水蒸气按一定摩尔比混合，在钼铋系复合催化剂存在下，氧化制得丙烯醛，再将丙烯醛与空气及水蒸气按一定摩尔比混合，在钼-钒-钨系复合催化剂存在下，氧化制得丙烯酸。此法根据反应器结构，又分固定床法和流化床法两种。除美国索亥俄法采用流化床外，其他都采用列管式固定床。 ① 固定床法。制法是：第一反应器进料丙烯含量为4%～7%，水蒸气20%～50%，其余为空气，空速1300～2600h－1，反应温度320～340℃，压力～；第二反应器空速为1800～3600h－1，反应温度280～300℃，压力～，丙烯和丙烯醛的转化率都在95%以上，丙烯酸的选择性以丙烯计为85%～90%。工艺过程为：使丙烯、水蒸气与经过预热的空气混合后进入第一反应器。丙烯被氧化成丙烯醛。再进入第二反应器反应，得到丙烯酸。第一、第二反应器均为列管式反应 器，用熔盐作热载体，从第二反应器出来的反应气与原料空气换热后进入急冷塔，与塔顶加入的水逆向接触，获得含量为20%～30%的丙烯酸水溶液。该水溶液进入萃取塔，以乙酸丁酯或二甲苯为萃取剂，使水与丙烯酸分离。富含水的萃取液从萃取塔塔顶出来，进入溶剂回收塔，将萃取剂从塔顶蒸出，送回萃取塔循环使用。塔底排出废水。萃取塔中的萃余液进入溶剂蒸馏塔。从塔顶蒸出溶剂 （萃取剂） ，送回萃取塔循环使用；塔底得到粗丙烯酸，再经脱去轻组分和重组分后得到丙烯酸产品。丙烯经气相接触氧化反应制造丙烯酸过程中，除产物丙烯酸外，还存有微量丙烯醛、乙酸、戊酮酸、蚁酸以及其他醛类杂 质。醛类是丙烯氧化副产物或由于丙烯原料中含有的杂质氧化而生成的，如乙醛、甲醛、苯甲醛、糠醛、丙烯醛等，含有这些副产物的反应气体，经冷却、抽提蒸馏后，残留于丙烯酸产品中。采用常规方法精制的丙烯酸产品中，仍含有约 （50～500） ×10－6的醛物质。为了适应高纯丙烯酸需要，北京东方化工厂以该厂聚合级丙烯酸为原料，开发出一种制备高纯丙烯酸的方法，使其总醛含量小于5×10－6，达到或超过国外有关文献报道的数据要求 （ 国外小于10×10－6） 。其实验方法是：向烧瓶中加入一定量的聚合级丙烯酸，添加试剂DL，在常压下经10～80℃范围处理后，再进入填料塔中处理蒸馏，塔釜中温度为60～80℃，塔顶温度为50～70℃，真空～，采用补加阻聚剂及气相阻聚剂方法，可防止丙 烯酸在精馏过程中聚合。用此法收集的蒸馏品即为高纯丙烯酸； ② 流化床法。制法是丙烯、空气、水经过第一沸腾床反应器生成丙烯醛，再进入第二沸腾床反应器生成丙烯酸，然后经喷淋、冷却、萃取蒸馏，再在减压塔中脱除乙酸而得丙烯酸。氧化混合物配比为丙烯∶空气∶水=1∶12∶8（摩尔比） 。第一沸腾床反应器温度370℃，接触时间2s；第二沸腾床反应器温度260℃，接触时间 。丙烯转化率75%～80%，总收率40%，丙烯酸含量97%，平均含量93%。国内在第一反应器中采用七元组分（钼-钒-磷-铁-钴-镍-钾）的催化剂，丙烯氧化制丙烯醛；在第二反应器中采用三元组分（钼-钒-钨）的催化剂，丙烯醛氧化制丙烯酸，当丙烯∶空气∶水=1∶10∶6，接触时间，线速度 /s反应温度：一段为370-390 ℃，二段为270～300℃时，以进料丙烯计，一段丙烯转化率为～ 87%，丙烯醛收率为 ～，二段丙烯转化率 为～，丙烯酸收率为～，丙烯酸的空时收率为55～60kg/（m3催化剂·h）。