异氰酸酯封端解封反应的研究论文

异氰酸酯固化剂一般而言，电泳涂料的基料树脂是相对分子质量较小的热固性树脂，其单独成膜时的漆膜性能很差，因此需采用交联剂。交联剂有封闭型异氰酸酯、氨基树脂等。若用酚醛作为交联剂，其耐侯性差。氨基树脂是由含有氨基的化合物与甲醛经缩聚而成的树脂的总称，根据采用的氨基化合物的不同可分为四类：脲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂、共聚树脂。通常用脲醛树脂、六甲氧基甲基三聚氰胺树脂等作为交联剂。三聚氰胺树脂的固化反应是按照酸催化机理进行的，在阴极电泳涂料涂膜固化过程中，由于涂膜内尚有未中和的氨基存在，涂膜处在碱性条件下，其固化的速率将受到严重阻碍，固化时所需的烘烤温度多在180度以上。利用异氰酸酯固化剂时，封闭剂常是醇、氨基化合物以及肟等，多异氰酸酯与阳极电泳涂料固化剂的情况相同。式中异辛醇为一种封闭剂，据报道效果较好；此外，还可以为丁醇等，封闭剂可与其它多异氰酸进行半封闭。在进行半封闭时，通过调整二异氰酸酯与封闭剂的摩尔比例来实现半封闭。新的电泳涂料要求节省原料与减少环境排放，烘烤后释放的溶剂与封闭都越少越好。据报道，选用3，5-二甲基吡唑（DMP）封闭HDI缩二脲制得的交联剂的解封温度为120度。将此交联剂加入环氧聚酯胺体系中，可较好的电泳涂料。封闭的异氰酸酯裂解生成异氰酸酯基团，常常在催化剂的作用下进行，如微量的催化剂二桂酸二丁锡。据报道，催化固化的催化剂为总重的0.4%0.5%时固化效果最好。阴极电泳涂料，如环氧体系，其固化催化剂可用铅等金属；少量铅阳离子随涂料树脂沉积到涂膜上，加热固化时发生催化作用。按交联剂的加入方式分为自交联和外交联型。外交联型采用外加三聚氰胺或封闭的异氰酸酯单体等方法，制备成双组分的阴极电泳涂料。涂膜后，在加热作用下封闭剂解封放出的异氰酸酯基团与基体树脂上的羟基、氨基等含有活泼氢的基团发生反应固化交联。阴极电泳涂料应用最多的类型是环氧树脂和丙烯酸树脂，树脂中的正电基团主是要季胺盐基。作为底漆使用时，主要还是采用采环氧季胺系。