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食品包装材料卫生安全性研究概况杨 阳，甘平胜，胡国媛，胡毅志(广州市疾病预防控制中心，广州510080)【综述】[摘要] 食品包装材料与食品卫生安全有密切的关系，食品包装必须保证被包装食品的卫生安全，才能成为放心食品。因为只有合格的原材料、食品添加剂、包装材料和容器才能生产出符合质量安全要求的食品。从食品卫生检验工作者的角度，谈谈食品包装材料的卫生安全，以帮助人们关注食品卫生安全．提高消费者的鉴别能力。[关键词] 食品包装材料；国家卫生标准；安全性评价随着生活水平的提高，人们越来越注重食品的安全和卫生问题，而食品包装材料作为保证食品安全卫生的重要手段得到了更广泛的重视。从对餐饮具、食品包装的抽查结果看，我们发现食品包装材料的卫生安全存在着不容忽视的问题：基于食品包装与健康安全密切相关，并且存在问题较多较重，对食品包装材料的安全性研究显得尤为重要。1 食品包装材料的种类和卫生标准1．1 食品包装材料的种类目前我国允许使用的食品容器、包装材料以及用于制造食品用工具、设备的有(1)塑料制品一热塑性塑料、热固性塑料等系列化产品、塑料添加剂；(2)橡胶制品一天然橡胶、合成橡胶、橡胶助剂等系列化产品；前3种有机物所用的助剂必须符合GB~85一l994《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》的要求；(3)食品容器内壁涂料一常温成膜涂料、高温固化成膜等系列化涂料及助剂；(4)陶瓷器、搪瓷食具；(5)铝制品、不锈钢食具容器、铁质食具容器、玻璃食具容器；(6)食品包装用纸等系列化产品；(7)复合包装袋一复合薄膜、复合薄膜袋等系列化产品。1．2 食品包装材料的主要卫生指标食品包装材料的卫生指标主要包括：蒸发残渣(乙酸、乙醇、正己烷)、高锰酸钾消耗量、重金属、残留毒素等。在食品容器、包装材料的卫生标准中，均以各种液体来浸泡，然后测定这些液体的有关成分的迁移量。溶剂的选择以食品容器、包装材料接触食品的种类而定，按照不同物理状态下，一般用化学物质，如蒸馏水(代表中性食品)、4％ 乙(醋)酸(代表酸性食品)、8％ ～60％ 乙醇(代表含有酒精的食品)、正己烷(代表油脂食品)；浸泡后的蒸馏水溶剂中的高锰酸钾消耗量或叫做耗氧量(代表向食品中迁移的总有机物质及不溶性物质的量)；脱色试验；其他根据易造成食品污染的砷、氟、重金属(铅、镉、锑、锗、钴、铬、锌)、有机物单体残留物、裂解物(氯乙烯、苯乙烯、酚类、丁腈胶、甲醛)、助剂、老化物等有害元素的测定。蒸发残渣代表向食品中迁移的总可溶性及不溶性物质的量，它反映食品包装袋在使用过程中接触到液体时折出残渣、重金属、荧光性物质、残留毒素的可能性。如果用这样的食品包装承装食品，食品就会受到不同程度的污染，人们食用后毒素就会进人人体，长期沉积在内脏器官，引起慢性中毒。特别是人体中过量的重金属会减弱人体免疫功能．损伤神经、造血和生殖系统，尤其是对处于成长期的儿童和青少年的身体和智力发育产生阻碍减缓甚至不可逆转的毒副作用。1．3 食品包装材料的卫生标准在卫生标准上，分原材料和制品这两个方面。在原材料方面的卫生标准，有GB9691《食品用聚乙烯树脂的卫生标准》、GB96~(食品用聚苯乙烯树脂的卫生标准》和GB9693{食品用聚丙烯树脂的卫生标准》。在这3个树脂标准中．聚乙烯和聚丙烯用量最大，聚苯乙烯用量最少，而且会越来越少。另外，国外除了这3个树脂标准外，还有聚酯(PET)、尼龙(PA)等其他树脂的卫生标准。在这些原材料的卫生标准中，有重金属含量、蒸发残渣、高锰酸钾消耗量、脱色指标等规定，而国外的指标中，还有醛含量，镉、砷、汞等重金属含量，酚和胺含量等规定。在成型品方面的卫生标准，有GB％87{食品包装用聚乙烯成型品卫生标准》、GB9688{食品包装用聚丙烯成型品卫生标准》、GB9689《食品包装用聚苯乙烯成型品卫生标准》和G~683{复合食品包装袋卫生标准》。前面3个成型品卫生标准项目中，有蒸发残渣、高锰酸钾消耗量、重金属含量的具体指标，而第四个《复合食品包装袋卫生标准》中，又增加了二氨基甲苯含量不得大于0．004 m L的指标。这是因为在食品包装材料中，胶粘剂中的微量有害健康的物质，也会影响整个体系的卫生性能，而且其中的二氨基甲苯是一种致癌物质，必须严格控制。对成型品还要有相应的卫生标准，其目的就是防止乱用和滥用添加剂，就是要更好地保障直接包装和接触食品的材料具有高度的卫生安全性能。除了上述的卫生标准项目和指标外，我国的复合包装材料标准中，还有一项残留溶剂不得大于10 m kg的规定，例如GBIO0(~ 和GB10005，最近还增加了其中甲苯的残留量不得大于3 m kg的内容。这是因近年来大家对包装材料的异味和潜在毒性要求越来越严格有关，所以，除了限定它的残留量之外，随之而来的就发展了水性油墨和胶粘剂、醇溶性的油墨和胶粘剂以及无溶剂胶粘剂等新产品，目的是想保障复合材料具有更高的纯净、卫生和安全性能。为了控制食品容器和包装材料的卫生安全，我国又制定了GB9685{食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》，在这个助剂的卫生标准中，规定了添加剂、溶剂、胶粘剂等17个大类、58种具体物质的名称和最高使用量，类似于FDA2l CFR&175．105和日本接着剂“自主规定”，列出可以用在食品包装领域中的辅助材料名称清单及其最高用量，除此以外就不准使用。1．4 食品包装材料中不得使用的有毒有害物质我国规定不得使用酚醛树脂用于制作食具、容器、生产管道、输送带等直接接触食品的包装材料；氯丁胶一般不得用于制作食品用橡胶制品，氧化铅、六甲四胺、芳胺类、ot一巯基咪唑啉、ot一巯醇基苯并噻唑(促进剂M)、二硫化二甲并噻唑(促进剂DM)、乙苯一B一萘胺(防老剂J)、对苯二胺类、苯乙烯代苯酚、防老剂124等不得在食品用橡胶制品中使用；我国规定在食品工业中使用的橡胶制品的着色剂应是氧化铁、钛白粉。因此在外观上规定用红、白两种色泽的橡胶为食品工业用，强调黑色的橡胶制品为非食品工业用；容器内壁涂料不得使用极毒或高毒的助剂。陶瓷器、搪瓷食具、金属、玻璃食具容器原料不得使用有害金属，金属食具原料混有铅、镉等有害金属或其他化学毒物，国内曾发生用镀锌铁皮容器制作饮料，饮后发生食品中毒，国家规定白铁皮不准用于食品机械部分，食品工业中应用的大部分为黑铁皮；在高档玻璃器皿中如高脚酒杯往往添加铅化合物，这是玻璃器皿中较突出的卫生问题；不得使用废旧回收纸作为制纸原料，因为废旧回收纸虽然经过脱色只是将油墨颜料脱去，而铅、镉、多氯联苯等仍可留在纸浆中；在食品包装用纸中严禁使用荧光增白剂，使用食品包装级石蜡，注意玻璃纸软化剂问题，应符合GB11680—89(食品包装用原纸卫生标准》要求；复合薄膜食品包装袋采用聚氨酯型粘合剂，带来甲苯二异氰酸酯(TDI)，在食品蒸煮时，会迁移至食品中并水解生成具有致癌性的2，4一二氨基甲苯(TDA)，应符合GB9683—1988(复合食品包装袋卫生标准》；食品中的微生物超标有的也是由于不合格的包装材料、容器引起的，尤其是质量不卫生安全的纸包装用品、皮革、天然橡胶、木材等材料容易造成食品尤其是液体食品发生霉菌(真菌)污染问题。2 国外对食品包装材料的卫生安全管理方式欧美发达国家食品包装安全管理各具特色，但也有一些共同点：2．1 科学立法首先，立法、执法、司法机构要权利分开，以确保立法决策的科学性、透明性和公众参与性。美联邦和各州(法国是各省)法律的基础是严格的、灵活的、科学的，联邦和各州法律都规定，食品生产和包装行业有按法律义务生产安全食品的法定责任。联邦政府、各州以及地方政府在用法律管理食品和食品加工时，承担着互为补充、内部独立的职责。2．2 执法公正宪法赋予执法、立法、司法各自的职责，执法、立法、司法机构在国家食品安全体系中均承担责任。作为立法机构的国会，要制定并颁布法令，确保食品安全；国会还授权执法分支机构贯彻这些法令，这些执法分支机构可以通过制定和实施法规来贯彻法令。当实施法规和方针引起争端时，司法机关要做出公正的裁决。在美国，法律、法令及总统执行令形成了一个完整体系，以确保对公众公开、透明。2．3 五大原则一般地说，食品包装安全体系遵循以下5大指导原则建立：食品安全方面的法规决策以科学为基础；政府具有公正执法的职责；只有安全健康的食品才能进入市场销售；制造商、配送商、进口商及其他人要遵守以上原则，否则承担法律责任；法律法规制定过程透明并向公众开放。2．4 国际合作在美国、法国的食品包装安全体系中，将国际合作和以科学为基础的安全预防与风险分析作为国家食品安全方针和决策的重要基础。这是长期以来美国、法国执行的食品安全方针。在合作方面，一方面通过与国际组织的合作，如与世界食品法典委员会CAC、世界卫生组织WHO、联合国粮农组织FAO等合作，解决技术问题、紧急问题、食品安全事件等；另一方面通过政府机构内专家的合作及向其他科学家的咨询或合作，为法规制定者提供技术和科学方面的推荐方案；强调食品病原菌的早期预警体系；授权制定法规的机构根据技术发展、知识更新和保护消费者的需要修改法规和指南。为了食品安全体系法令的有效实施，确保食品包装安全具有很高的公众信任度，欧美发达国家都建立了相应的管理机构，如法国国家认证委员会、国家标签鉴定委员会CNLC、卫生部、农业部、国家特产研究院；美国食品和药品管理局(FDA)、美国食品安全和检验局(FSIS)、动植物健康检验局(APHIS)、环境保护署(EPA)等机构组织，承担了保护消费者安全、健康的首要职责。3 加强食品包装材料的卫生管理的措施3．1 加快食品包装的卫生标准与安全法规的修改制定工作欧美发达国家是世界上制定食品包装安全法规的先驱，经过100多年的发展，建成了完善的食品包装安全管理体系。我国食品包装材料也有相应的法律法规和卫生标准，如《中华人民共和国食品卫生法》、《食品用塑料制品及原材料管理办法》、《食品用橡胶制品卫生管理方法》、《陶瓷食具容器卫生管理办法》、《搪瓷食具容器卫生管理办法》等。由于一些食品包装的卫生标准是上个世纪制定的，检测项目相对较少，对于许多新产品由于缺乏相应的食品标准、相应的检测指标要求以及相应的检测方法标准，使一些食品包装材料(包括基本材料、黏合剂、油墨)中隐含的有害成分得不到控制。依据传统工艺制造出来的食品包装物里面都会有添加剂成分，如抗氧化剂、苯、甲苯等有害物质的溶剂，虽然其中绝大多数都在制造过程中挥发出去，但少量溶剂会残留在复合膜之间，随着时间的推移，从膜表面渗透入食品，使之变质、变味、增加了食品的不安全因素。在复合包装材料中，除了树脂、助剂外，还有十分广泛使用的油墨和胶粘剂，目前还没有它单独的卫生标准，也没有全国统一的产品标准，只有各个生产企业的《企业标准》，这需要引起我们重视并及时做好相关研究工作。3．2 加强食品包装材料包括其原材料的检验监督工作加强对食品包装的检验监督。检验监督工作要做到关口前移，防止不合格的食品流人市场，危害社会。保证食品的安全质量，给广大消费者一个卫生、安全、环保、方便、美观的食品包装。[参考文献][1]袁振华．食品包装材料中化学物向食品迁移和安全评估[J]．浙江预防医学，1999，(11)：29—31．[2]和东芹．浅析包装材料对食品安全性影响[J]．邯郸职业技术学院学报，2004，17(1)：41—44．[3]GB9685—1994．食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准[S]．[4]宋杰辰，朱强，于晓英，等．纸制食品容器与包装材料卫生标准的探讨[J]．中国公共卫生，1999，15(8)：48—5O．

厦门瓶子科技解密口罩的异味原因

目前无纺布口罩存在的异味问题，总有消费者屡屡抱怨。通过消费者对天猫各大主流品牌无纺布口罩的评价可以得出结论：口罩异味严重是目前这类产品亟待解决的一个痛点，是消费者的需求点。

那么口罩的异味的前因后果是什么？

1 首先从原材料说起

主流无纺布口罩的材质是PP无纺布。 而PP无纺布的原材料是聚丙烯。PP无纺布是通过聚丙烯粒料或者粉料通过拉丝形成的。 聚丙烯的理化性质通过下图可以看到

原来聚丙烯是无臭无毒的。那么问题来了，口罩为何有异味？

还是接着原材料聚丙烯粒料来说，聚丙烯粒料的生产过程涉及非常多的技术要求，总的来说聚丙烯粒料在生产的过程中由于自身降解和各种添加剂的使用，导致聚丙烯粒料就有了异味（论文参考：洛阳石化聚丙烯有限责任公司中图分类号）至于异味成分，下文会提及。

到现在为止我们得出的结论是，原来口罩异味是因为无纺布有异味，无纺布有异味是因为其原材料聚丙烯粒料有异味。

那么可以改善这个问题吗？答案是可以的，中国在聚丙烯领域已经有很高的技术水准，中石化，中石油的聚丙烯粒料品质就很好了。国外的埃克森美孚的聚丙烯粒料也是相当的好。当然口罩异味的成因不是单单原材料的问题。下文会逐步提到。

到此我们初步得出结论是：改善原材料来源可以改善原材料的异味问题。我的观点是：无纺布工厂全国很多家，生产聚丙烯粒料的也有很多家。找个技术水平过硬的无纺布厂商，并且其聚丙烯粒料来源严格要求，（中石油，中石化，或者埃克森美孚等大型石化企业）。才能生产出“低异味”的无纺布。

然而国内同时做到这2点的无纺布供应商非常少。因为对于整个无纺布行业来说，运用于口罩方面的无纺布数量占比不大， 而其他这些无纺布运用的场合对于本身的异味水平要求不是很高，所以价格低廉的聚丙烯原料粒就“凑合能用”。我咨询过无纺布行业的人士，由于无纺布行业竞争相当激烈，普遍一吨无纺布的利润居然压低至1000元左右，如果选用好的聚丙烯原料粒，一吨的成本要加500元，直接砍去50%的利润。 也就导致了除非客户明确要求使用好的聚丙烯原料粒，否则他们是不会去增加这部分成本。 最终结果就是这些无纺布用在口罩上面时，所导致的异味问题。

那我们开始引入第二点，我上文也提到了，为何无纺布供应商除了原料来源出色之外，还需要自身技术过硬呢？

还是接着聚丙烯粒料来说，聚丙烯在150度以上就会发生断链，生成一系列的氧化产物，而这些氧化产物恰恰是异味的来源之一。添加剂使用不当，催化剂残留等，都会产生异味。要控制异味产生，需要高效挥脱设备，控制添加剂使用量和使用品类，控制催化剂残留等，我就不多做描述。（可参考论文：宁夏工程技术 2013年6月第12卷第2期） 所以需要有相当规模和技术条件的供应商。 个人在长期接触过程中了解到出色的无纺布供应商，是有自己独特的加工方式来降低这个问题的产生。

至此我们得出的结论是：有了优秀的粒料的同时，还必须要有优秀的加工粒料的技术，才能保证生产的PP无纺布具备“低异味”的水平。 成品无纺布低异味的，我在国内只找到了2家。

接下来我们来研究下，假如我拿到了优秀的“低异味”无纺布是否就能解决口罩异味的问题？ 答案是否定的。

首先，无纺布本身具有很强的吸附周围气味的能力，在储存和运输的过程中如果发生不当，这个无纺布就会有异味。这就涉及到生产厂家至少需要单独的储存无纺布的仓库，并且实现良好的保存，不潮湿，不发霉，不发生虫蛀。这是第一点。

第二点，假设保存运输良好，离“口罩低异味，或者无异味” 也还有一段路要走。 那我们就来说说，到底有什么东西还在影响着无纺布的异味问题？------生产！

第三点，生产问题。这是个不可忽略的重要环节！

目前无纺布的成型工艺是超声波焊接，在没有其它的加工技术出来之前，我们只能用这个方法来加工。那么这个加工方式是否会对异味问题有影响？答案是肯定的。

那我们就来说说到底是怎么个影响？

我们先来看几个图片（表1参考论文：《材料科学与工艺》2004,11（3）：311-314）

也就是说，当温度高于420度时，聚丙烯全部分解了，分解的过程掺杂氧化反应，会生产一些列刺激性气体。 而超声波焊接的瞬间温度无法测量，业内人士的观点是下面这样的

可以大概理解“相差几百度，甚至更高”这个温度区间应该覆盖了聚丙烯的分解临界温度。产物会有刺鼻的油味。

因为这个温度无法提供有效的论文和实验数据作证，其靠谱程度不是很高。那我们再来看一组图片，和上文一直提到而未交代的异味成分到底是什么。（以下图片参考文献：《河南化工》，2008,24（11）：43-45）

聚丙烯在空气存在的情况下，更确切的说，是在有氧气存在的情况下，150度就开始热氧化产生如此多的异味气体。值得一提的是，超声波焊接成型，必须融化无纺布，也就是融化聚丙烯，而聚丙烯的融化温度如下图所示：

也就是说，口罩焊接温度至少维持在160度以上，一般是240度进行焊接。 只要口罩能焊接成型，就必定存在高于150度的热氧化温度，（一般240度进行焊接，刚好是理想的热氧化温度）必定产生热氧化产物，产生诸多异味小分子。 如果温度控制不好，如上文提到的超过420度，就已经完全分解。产生刺鼻油味。

另外，某些工厂习惯进行紫外线消毒，出发点是好的，但是紫外线能够破坏聚丙烯的化学键，断键之后与氧结合，产生醛，酮等物质。所以部分卖家经常讲的，这是消毒的味道，紫外线对无纺布进行消毒是能产生味道，但是消毒消毒，毒性更大了。无论是否消毒，统统将异味说为消毒的味道的现象很多，实则也是无奈之举，因为不知道为何有异味。

至此我们得出结论：口罩异味原因有以下几点

1 无纺布的原材料聚丙烯粒料有异味

2无纺布生产过程不当，无纺布有异味，

3无纺布储运不当，工厂环境限制，摆放半成品空间有异味，导致吸附环境异味。

4生产工艺限制，聚丙烯热氧化现象和聚丙烯完全分解现象存在，导致有异味。

至此，我们来详细研究下重点！口罩异味成分以及潜在的伤害。

首先是无纺布的原料聚丙烯粒料如果来源不当，原料粒能产生的有害气体（参考文献：河南化工2007年第24卷）

其次，假设聚丙烯原料粒正常，低异味，那么在无纺布生产过程（下文的PP制品加工）中产生这些有害气体

（参考文献：宁夏工程技术，第12卷第二期）

第三：假设前面2个都不存在，那么在做口罩的过程中会产生这些气体

（参考文献：洛阳石化聚丙烯责任有限公司471012）

综合这3部分的产物研究发现，最终口罩上的异味主要成分是羰基化合物，甲醛，乙醛，酮，醇，酸，苯乙酮等等 而这些气体合称 VOCS 有机挥发性气体，对人体有害是毋庸置疑的。 所以，有异味可以从另外一方面来说，是有毒。

个人观点：说口罩有毒，骇人听闻，但的确有这么多期刊论文，通过实验的方法得出这个结论。这些期刊论文所带来的研究成果，很大一份已经应用在无纺布制造工艺上。然而所要求的技术条件比较高，很少无纺布厂家能做到。无纺布应用领域很广，这些成果再要应用到口罩上面可能口罩届还没意识到。另外这些研究成果也有在口罩上出现一部分（我不清楚是有心的还是巧合）但系统运用这些研究成果，并且提供解决方案的几乎没有。导致目前口罩市场异味严重的口罩占了相当高相当高的比例。

口罩它有毒，但有毒气体成分是否浓度已经达到可以危害人体健康的程度，要具体情况具体分析，如果人能明显感觉到口罩内的异味让自己不适，恶心，无法接受，那就具备一定的毒害了。职业原因，我个人经常佩戴口罩感受异味程度以及阻力大小，我有鼻炎，我经常一做这事儿，鼻子就堵住了。直到我发现了这些，我才知道为何我鼻子会堵。并且久的话，喉咙还会痛。我是相当用力的吸，我吸入了那些气体。

是否可以通过检测手段来判定口罩内部的气体浓度？个人认为难度较大！国标里面有讲到口罩的原材料必须对人体无害，但不知道就算原材料无害，咱加工一下，就有害了。而且国标里面对这点只是一句话带过，没有进行深入的分析。

口罩内部的这些挥发性气体分为2部分，一部分是无纺布产生的表层气体，一部分是焊接产生的焊接气体，表层气体容易充满包装袋，通风即可祛除表层的部分异味。 而焊接线和另外几层布料则被包裹封闭在里层，无法短时间扩散，并且挥发过程时间很长。

口罩作为保障健康的产品，我希望首先它本身要无害。孕妇和儿童，老人，体弱者，这些人能承受的浓度不管高低，尽量做到最低，甚至没有是最好的。我不是在危言耸听，我亲身体会。

做口罩勿忘初衷！