赞导师与师娘论文作者被处理，处理结果是：撤销项目，追回200万元已拨资金，取消徐中民国家自然科学基金项目申请资格2年（2020年7月7日至2022年7月6日），给予其通报批评。
9月17日，国家自然科学基金委员会在官网公布了《2020年查处的不端行为案件处理决定（第一批次）》(下称《决定》)，该论文的作者徐中民就名列其中，原因为在项目申请书中提供大量虚假信息。
《决定》称，国家自然科学基金委员会监督委员会在对基金项目进行监督检查过程中，发现中国科学院西北生态环境资源研究院徐中民2011年国家自然科学基金重大研究计划重点支持项目“黑河流域生态-水文过程集成研究”申请书中，多名参与人员的身份信息与他们发表论文中标示的身份信息不符。
《决定》指出，徐中民的工作单位中科院西北生态环境资源研究院对上述问题的发生负有疏于监管的责任，给予通报批评。
扩展资料
赞导师与师娘论文引争议：
今年初，徐中民在2013年发表的两篇论文《生态经济学集成框架的理论与实践(I)：集成思想的领悟之道》、《生态经济学集成框架的理论与实践(II)：理论框架与集成实践》引起公众广泛关注和讨论。
这两篇论文于2013年11月25日刊发在《冰川冻土》杂志，其中对作者导师及师娘进行了大量赞美，例如称导师“胸怀博大，成为中国科学院院士已20年，‘移山造海’的成果丰富，实乃国之栋梁，望之可让人顿生一种崇高感”;称师娘“雍容华贵，仪态大方，性格温柔体贴，近处让人能感到春草的芬芳，优美感四溢。”
徐中民在论文中表示：“圆满的人生不只是诗中的字眼，也有生活中的写真，导师和师娘的人生就堪称圆满。因此，这里首先探讨了美和道的问题，然后以导师和师娘的事例为例，阐述了导师的崇高感和师娘的优美感;接着，在此基础上构建了带普适性的人的发展之路。”
事件引发关注后，1月12日，程国栋曾回复媒体称，自己对这两篇文章的发表一无所知，已正式申请引咎辞职。
参考资料来源：舜网-赞导师与师娘论文作者被处理 这样学术真是岂有此理
知网擅自利用他人论文盈利，从法律角度涉嫌垄断行为。知网被指出擅自发布钟南山院士的论文，并且利用论文进行牟利行为。在未告知钟南山院士的情况下，这种行为侵犯了他人知识权益。并且钟南山院士发布的这部分论文，是有关新冠肺炎的学术研究，供大家免费参考使用。然而在知网官方网站上，一次下载费用竟然高达4.5元。目前，知网涉嫌垄断已经被立案调查。
知网擅自利用他人论文不止一次。无独有偶，知网被发现利用钟南山院士的论文后，细心的网友发现知网已经不是第一次这样做了。此前，知网在未告知赵德馨教授的情况下，私自上传赵德馨教授的论文，没有向赵德馨教授支付任何知识产权费用。更可笑的是，赵德馨教授去知网下载自己写的论文，竟然还要收费！年仅八旬的赵德馨教授开始艰难的维权道路，直到最近知网被彻查，知网相关部门人员才假惺惺的向赵德馨登门道歉。如果不是国家监管局出手调查，知网也不会装模作样的道歉。什么是知网知网是一个较为权威的学术平台，里面发布了许多专家的学术论文。一些需要些毕业论文的大学生，经常需要用到这个网站，查找相关权威资料来完善自己的论文。一些科研工作者，也需要这些论文帮助自己完成科研工作。知网前几年都属于正常发展，几乎没有侵犯他人知识产权的行为。最近这几年，开始擅自发布他人论文并进行牟利。
涉嫌垄断行为。
这种行为不利于学术界发展，面对国家监管局的调查，知网官方表示全力配合调查，彻底整改这种不良行为。希望知网可以改正自己的错误，共同营造良好的学术研究环境。
钟南山院士开源免费论文被知网用于谋利，其收益肯定不会被收回的。毕竟钟南山院士本来就想将这些科研成果让大家都可以观看得到，但知网却用其用于牟利，这才是知网被调查的真正原因，学术不可以被贩卖。
钟南山院士开源免费论文被知网用于牟利，这个消息其实让许多人都是比较震惊的，但又在意料之中，毕竟知网的低投入和高收费一直都是令人诟病的地方，知网的毛利率高达53.3%可以说是碾压了不少的A股，公司这种碾压的背后是对学术文章的一种过度利用。按照目前的法律说，钟南山院士的文章就算被知网用于牟利，其收益也未必会被收回，但知网很有可能因为垄断行为而被处以罚款，但前提是垄断行为必须被认定。
钟南山院士开源免费论文被知网用于牟利
近日有媒体发现，钟南山院士在知网上的论文竟然是要收钱的，然而钟南山院士发论文本身就是为了能够让新冠病毒的一些机制能够被更多的人知道，现在却被知网用来做生意，这简直就是有点离谱。更加离谱的是知网在外网的网址观看论文是不需要收费的，但是在中文网站看钟南山院士的论文却需要3.5元每片的价格，这真的是更离谱的事情，原来内外有别并不止插旗菜业一家，知网也是这样的两面派。
其收益不会被收回：知网可以因垄断行为被罚款
按照钟南山院士发论文的初衷来看，其实钟南山院士不太愿意收受费用，所以这些收益很有可能并不会被收回。但是知网终究是要为其这种恶劣行为付出代价的，知网本身就具有市场支配地位，如果知网还滥用市场支配地位，那么知网就存在垄断，行为同时也可能因为垄断行为而被处以巨额罚款。学术本来就不可以被贩卖，现在知网将学术作为一门生意来做，这自然也就是不合适的。
从法律角度上来说这样的行为构成了非法谋利的行为，而且这样的行为，造成了知识垄断，他的行为触犯了我国的刑法和知识产权法，
据报道，在2021年2月7日这天，我国的著名化学家、化学教育家、中国科学院院士程镕去世，享年93岁。很痛心，国家又失去了一位栋梁之材，据相关报道，程镕院士出生于江苏宜兴，之后在1951年毕业于北京大学研究生部，然后在991年的时候当选中国科学院院士，而995年的时候，又兼任了华南理工大学的教授、博士生导师，他的一生都在为国家奋斗、做贡献，尽自己最大的力量来帮助中国早日实现中华民族的伟大复兴！
他一生的成就有很多，其中最让我佩服的就是程镕是我国高分子物理学科的主要奠基人之一，一直专心致力于高分子溶液研究，除此之外，在很多领域上也都取得一系列重大成果，为国家做了很大的贡献，不仅如此，在上个世纪五十年代的时候，他还参与组织了物理化学研究小组，他这一生可谓是一心一意扑在科学研究事业上面了，这样的人怎么能不值得我们敬佩?
根据官方资料显示的数据来看，程镕不仅在研究上成果卓越，在发表论文这方面也颇有成就，但就是这样一个优秀的人，临近过年的时候，离我们而去，再也看不见美丽的中国那些大好河山和美丽的景色了，愿他在世界的另一边继续他的梦想，继续他心里未完成的事。
他走的安静，也走得安详，也许是另一个世界需要他，所以才先走一步。鲁迅说过“有些人死了，却还活着；有些人活着，却已经死了”。我想，程镕就是第一种人吧，毫无疑问，有的人死了，轻如鸿毛，有的人死了，重如泰山，而程镕恰好就是重如泰山，不管未来多久以后，我们都要记住这位科学英雄，记住他做的一切贡献，继续发扬中国科学，让中国变得越来越好！
我以最诚挚的心祝福程镕院士一走好，我们永远也不会忘记，在中国最困难的时候，有他这样一位英雄为国家效力贡献着他的青春和他宝贵的一生，向程镕院士学习，专心致志投身于科学事业，尽自己最大的力量来为祖国的每一面画卷，添上最精彩也最值得纪念的一笔，让科学常在，精神常在，致敬！
顶尖学术期刊《自然》于以封面文章的形式发表中科院院士朱敏团队的4篇论文。中科院古脊椎动物与古人类研究所研究员朱敏团队在重庆、贵州等地志留纪早期距今约4.4亿年的地层中发现“重庆特异埋藏化石库”和“贵州石阡化石库”，首次为有颌类的崛起与最早期辐射分化提供确切证据。
钱逸泰学术论文共108篇。第一作者70篇，最后一篇学术论文为：2009-01-01；工程·技术·哲学；【年鉴】工程·技术·哲学:中国技术哲学研究年鉴。?
个人认为按照这个发现的情况来看，很多物种的起源很有可能是鱼！下面给你说说我的看法：
怎么说呢，当我碗里有肉的时候，我鼓掌祝贺；现在，我就吃这榨菜，我很抱歉，没力气鼓掌了。我帮助不了人类文明进步，我也不想拖你们的后腿。甚至，这个瓜，都不能让我感到一丝开心。
只有鱼变形化石，没有人脸形成过程化石。还有单细胞生物是如何进化出人这么复杂的生物的。人的体内各个地方配合得太巧了。进化论有很多断档。
人是突然降临在地球的，那么其他生物为什么不是降临的？
你是否定进化论，还是否定进化智慧论？你既然承认原始地球生物的存在，那为什么单拎一个人出来说？你不会以为生物进化出文明和智慧比单细胞进化成爬行动物和哺乳动物还难吧，你与其质疑进化论，还不如质疑生物起源论，从无机物到有机物，从零到一才是真正宇宙奇迹。
首先猿变成人从基因学来说已经是死胡同了，猿和人的DNA差太多，现在科学已经知道一个DNA有多复杂，除非有个偶然因素导致全部的猿基因发生突变，不然个体突变影响不了整个猿的基因。所以别说从鱼进化到人了。
看到人类起源非洲觉得有点不可思议。虽然有一系列证据支持。特别是这次的发现是在中国而不是非洲，能不能证明非洲的人类祖先是中国的鱼，所以中国才是人类的发源地？
生物的分类价格是什么 界，门，纲，目，科，属，种。我们说的从鱼到人是一个大的分类级别的。你说的由猿到人是科这个级别的。 如果论脊椎动物门的最早化石记录，那肯定是中国无疑，如果说猿人的最早化石记录，那就是在非洲。你能明白吗？
以上就是我的见解。
不知不觉间又到了毕业季，很多的高校的毕业生都在忙着修改论文，就在这几天，中科院博士的一篇论文走红网络，看哭了千万网友，毕业论文是一个学生对自己学业的总结，网友们在看了这篇论文纷纷表示把书念下去，不枉活一世。
熟悉毕业论文的人都知道，一般在写完论文之后还会有一部分”致谢“，这一部分就是用来感谢自己生活中对自己有帮助的同学家人导师和陌生人，就是一些对自己的论文有帮助的人，对自己写论文有构思及其作品的完成有贡献的人，我想很多人的毕业论文都差不多，一般就是感谢朋友，同学导师之类的，但是这位博士他不一样，因为致谢这一部分是论文里面相对比较轻松的部分，诚然也是有部分大学生别出心裁，写了一些让人感兴趣的事情，但是今年就有这样一位博士靠自己的毕业论文致谢部分火遍了全网，他的致谢写得并不搞笑，也并没有什么惊世骇俗的东西。 他只是平平淡淡的写下来自己的生活经历，却看出了千万的网友，网友评价到把书念下去，不枉活一世。
有人会感到疑惑是什么论文让人这么感动，其实这位中科院博士就是用很平淡的语言写下了自己二十年的求学经历，这位博士的家庭环境并不好，他出生在一个贫穷的小山村里，在他12岁的时候母亲就离家出走了，17岁的时候父亲也是遭遇车祸离世了，虽然生活很惨，但他并没有放弃，凭借着自己的努力考上了博士，靠着自己一路走来，他从西南大学到中科院自动化所，他曾经无数次觉得自己撑不下去了，但他还是赌了一把，把书念下去，然后走出去，不枉活一世。
在很多的网友看到了致谢辞之后表示上天不会辜负努力的人，有很多的网友提议拍成一部电影，让这种精神传递下去，内容可能平平无奇，但是精神上绝对是惊涛骇浪 。这真的让人心生敬佩之情。
黄国平博士的论文非常励志，回忆了他如何走出山村与命运抗争的艰难过程，顶住众多的压力，坚持着自己的信念，走到今天，鼓舞着当下的年轻人。
揭密中科院一博士论文走红的背后的秘诀：把书念下去，别让心中的灯熄灭
全文都很值得让人深思，作者坚强的品格也很值得我们每一个人去学习。让我印象深刻的是他说：人后的苦尚且还能克服，人前的尊严却无比脆弱。的确，无论怎样的境况，有的人还能承受，但人们的奚落和嘲笑就是压垮骆驼的最后一根稻草。
1月9号，新闻最大的收获是，中国科学院院士、中国工程院院士、中国科学技术大学教授、中国科学院计算机网络信息中心主任、中国科学院软件研究所所长、中国科学院计算机网络信息中心副主任、中国科学院计算机网络信息中心研究员、中国科学院计算机网络信息中心副研究员、中国科学院计算机网络信息中心研究生导师、中国科学院计算机网络信息中心教授等，著名的计算机科学家、计算机网络信息专家、计算机科学家、计算机网络信息专家、计算机网络信息系统研究者、计算机网络信息安全研究者、计算机网络信息系统管理者等，在1月9号发表了一篇题为“网络信息安全技术研究”的论文，指出了网络信息安全技术的重要性，并提出了一系列改进网络信息安全技术的建议。该论文的发表，为网络信息安全技术的研究和应用提供了重要的理论指导，为网络信息安全的发展提供了重要的技术支持，也为网络信息安全的研究者和应用者提供了新的思路和方法。
你好，针对于你的问题邓北纬应该是一个博主哈，在以前他应该是喜欢玩儿密室逃脱之类的游戏从而火起来的，这一点你可以放心，另外如果说有需要你也可以了解一下。
赵国屏，1948年出生于上海，研究员，博士生导师，分子微生物学家，中科院上海生命科学研究院植物生理生态研究所研究员，香港中文大学教务会成员、讲座教授。
现任国家人类基因组南方研究中心执行主任、上海市疾病与健康基因组重点实验室（省部共建国家重点实验室培育基地）主任；生物晶片上海国家工程研究中心主任；复旦大学生命学院微生物与微生物工程系教授、主任；香港中文大学医学院微生物系讲座教授。
2015年11月，获第八届“谈家桢生命科学奖”。
您好，邓北纬是一位中国著名的科学家、教育家，也是中国科学院院士。他于1929年出生于湖北省宜昌市，曾就读于武汉大学，后赴美国深造，毕业于美国哥伦比亚大学，获得博士学位。邓北纬曾任教于美国哥伦比亚大学、纽约大学、约翰霍普金斯大学等美国著名高校，并在美国获得多个学术奖项。他于2001年回国，任中国科学院院士，并被任命为中国科学院物理研究所所长，担任中国科学院院士会副主席，以及中国科学院研究生院院长等职务。邓北纬的研究领域主要集中在物理学和数学方面，他曾发表了大量学术论文，并出版了多部著作，其中包括《物理学基础》、《数学物理学》等。他还参与编写了《中国科学院百年史》，并发表了《中国科学院百年史》的研究论文。邓北纬是一位多产的学者，他的研究成果在国内外享有很高的声誉，他的研究工作对中国科学的发展做出了重要贡献，被誉为“中国科学之父”。
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第一作者：钮峰
通讯作者：涂文广教授，周勇教授，邹志刚教授
通讯单位：香港中文大学（深圳）理工学院
论文DOI：10.1021/acscatal.2c00433
全文速览
通过醇和胺的C-N偶联是工业中合成不同有机胺的重要反应路径，而这一过程往往需要在高温高压等较苛刻的条件下进行。因此，本工作中，我们设计了一种基于CdS-Pd单原子体系催化剂用于实现高效可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应获得二级胺。通过实验研究发现，Pd与CdS表面的悬挂S原子原位配位形成单一Pd-Sx物种。该催化剂的可见光催化C-N偶联的二级胺产率接近100%，同时释放出可观的绿色能源氢气（11.8 mmol gcat-1h-1）。机理研究与分析表明，苯甲醇上脱去的H+较容易吸附到长寿命的•Pd-Sx中间态物种而形成H-Pd-Sx中间体。最后，吸附的H又容易脱附，加成到苄烯苯胺的N上，实现氢转移，完成亚胺的加氢过程，得到最后所需要的二级胺产物苄基苯胺。整个过程中，H的吸脱附可以循环进行，因此Pd-Sx配位物种可以作为有效的氢转移的桥梁实现加氢过程。此外，该光催化剂体系具有较好的底物适应性和循环能力。这一工作将为温和条件下实现高效C-N偶联反应提供一种新的思路。
背景介绍
随着工业的发展与进步，有机胺广泛应用于农业、医药、家居、军工等领域，其合成在工业生产中有着越来越明显的重要性。基于“借氢机制（氢转移）”，通过胺与醇的C-N偶联被认为是一种较为绿色的合成有机胺的理想路径。这一过程主要包含醇的脱氢、亚胺的生成以及亚胺的加氢这三个主要步骤。其中醇的脱氢是整个反应的决速步骤。然而，基于这一机制，在热催化合成有机胺的过程中存在一些缺点：（1）醇的脱氢决速步骤需要较苛刻的条件（高温高压）；（2）易发生过度偶联，使得产物分布广，不利于分离；（3）反应中使用的催化剂多为高负载量的负载型贵金属催化剂（如Ru/Al2O3、Pd/Al2O3、Rh/Al2O3等），成本较高。因此，开发出高效低成本的催化剂具有一定的挑战性。近年来，利用光氧化还原技术实现常温常压条件下有机胺的合成引起了广泛的关注。研究者们通常采用一些贵金属有机配合物分子进行均相催化反应，但反应后催化剂难以进行分离，在实际工业生产中难以大规模应用。而采用传统的半导体光催化剂进行多相催化反应，则可以有效解决这一难题。然而仅仅依靠半导体本身的催化能力，很难达到较高的催化活性，实际应用过程中往往需要通过负载一些助催化剂或表面修饰来提高催化性能。近些年，单原子催化被认为是较有前景的领域。单原子催化剂由于其独特的电子结构和较高的原子利用效率而表现出优异的催化活性，被广泛应用于光催化水分解制氢、二氧化碳还原、固氮和有机物降解等领域。因此，我们课题组设计开发了一种单原子光催化剂CdS-Pd，该催化剂可以有效地用于可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应，获得具有工业应用价值的二级胺。同时反应过程中释放出清洁能源氢气。这一工作将为温和条件下实现C-N偶联反应提供一种新的途径。
本文亮点
1. 本工作通过Pd原子与CdS表面的悬挂S原子原位配位制备了一种CdS-Pd的单原子光催化剂，该催化剂可以实现高效可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应获得近100%产率的二级胺N-苄基苯胺以及较高的产氢活性。
2. 实验和理论计算结果证实了，相比于Pd纳米颗粒助催化剂负载的CdS，单一Pd-Sx物种能够有效捕获光生电子，使其具有较长的寿命，而且氢在Pd-Sx物种上的吸脱附能力较强，从而可以作为有效的氢转移载体实现亚胺的加氢，得到目标产物二级胺。
3. 此外，在优化的反应条件下，该催化剂具有较好的稳定性，以及对不同醇类和取代胺的C-N偶联反应具有良好的底物适应性。
图文解析
本工作中，首先我们采用水热法制备了六方晶系结构，颗粒尺寸约为50 nm的纳米球形CdS，其带宽约为2.2eV（ 图1 a ）。随后，在可见光催化C-N偶联反应过程中加入PdCl2溶液原位合成单原子催化剂CdS-Pd SAs。作为对比，我们采用浸渍法制备了Pd纳米颗粒负载的CdS催化剂CdS-Pd NPs。从图1b的XPS图谱可以看出，光催化反应后的CdS中事实上存在Pd元素。结合能336.7 eV和342 eV分别对应Pd 3d5/2和Pd 3d3/2，表明Pd以2+价态形式存在，而非单质态。因此，我们可以初步推测反应后，Pd与CdS进行了一定的配位。
图1 CdS和CdS-Pd SAs单原子催化剂的结构表征
为了进一步确定反应后Pd的状态以及与CdS的配位环境，我们对样品分别进行了X射线精细结构谱（XAFS）和球差电镜的表征。从图3d可以明显看出反应后的CdS表面上的Pd物种既不是二价态也不是单质态，而是以一定配位的形式存在。通过对样品CdS-Pd SAs中Pd的K-edge EXAFS图谱进行拟合，可以得出Pd-S的配位数约为3（ 表1 ）。通过进一步的HAADF-STEM和 EDS mapping图可以清晰地看到Pd以单原子形式均匀地分散在CdS上（ 图1 e-j ）。因此，综合上述表征方法，我们可以初步证实在光催化反应过程中，PdCl2以Pd-S配位键的形式将Pd原子锚定在了CdS载体上，为光催化反应过程提供一定的反应活性中心。
表1 样品CdS-PdSAs中Pd的EXAFS拟合数据
CN , coordination number; R , bonding distance; σ 2, Debye-Waller factor; Δ E0 , inner potential shift.
为了进一步研究CdS表面的S对催化反应的影响，我们首先对CdS进行了不同程度的表面修饰（400 oC高温煅烧：CdS-400；双氧水表面腐蚀：CdS-H2O2）。从图2 a可以看出，采用不同的手段修饰后，CdS的结构并未发生明显变化，仍然是结晶度较好的六方晶系结构。CdS、CdS-400和CdS-H2O2的能带分别为2.21、2.12和2.2 eV，即能带结构也未发生明显变化（ 图2 b ）。从图2 c和d可以明显看出， CdS通过表面修饰之后，Cd 3d和S 2p均向高结合能偏移，而且偏移程度随着修饰强度增强而增大。这主要是由于CdS修饰后产生了一定的S空位，使得表面部分Cd暴露，从而改变了Cd和S的周边电子云密度分布。
图2 修饰前后的CdS结构表征
在常温常压氮气气氛下，我们采用苯甲醇和苯胺的C-N偶联作为模型反应对所制备的催化剂进行可见光催化活性评价（ 图3 ）。首先我们确定了暗反应、无光催化剂以及只有PdCl2的情况下该模型反应没有任何催化活性。在添加PdCl2的条件下，我们对不同的半导体光催化剂进行了活性筛选，发现只有CdS能有效地进行光催化C-N偶联生成二级胺（N-苄基苯胺），产率高达1.48 mmolgcat-1h-1。而其他半导体催化剂在反应过程中只能催化生成亚胺（N-苄烯苯胺），且普遍产率较低（< 0.12 mmolgcat-1h-1）。
图3 可见光催化C-N偶联反应的催化剂活性筛选
基于CdS对该反应的催化特异性，我们测试了其苯胺的转化率及产物的选择性随时间的变化曲线。从图4b可以看出，随着反应的进行，苯胺的转化率不断提高，当反应达到16 h后，底物苯胺几乎完全转化。随着反应的进行，亚胺（N-苄烯苯胺）的选择性不断降低，而二级胺（N-苄基苯胺）的选择性不断提高，表明反应过程中逐步完成了亚胺的加氢过程。
为了进行对比，我们采用浸渍法提前将Pd纳米颗粒沉积到CdS表面上并进行光催化活性评价。从图4c我们发现，沉积Pd纳米颗粒的CdS催化活性是单一CdS活性的4倍。这主要是由于Pd纳米颗粒作为助催化剂可以有效地提高光生载流子的分离效率。而当我们将Pd以PdCl2的形式加入到反应体系中时，催化活性是单一CdS活性的约6.4倍。而且产物中出现了二级胺（N-苄基苯胺）。也就是说反应体系中原位加入PdCl2能够促使该反应完成加氢过程，有效实现氢转移。因此，我们可以初步推断，光催化反应过程中Pd和CdS表面悬挂的S作用产生的Pd-S物种对实现C-N偶联起到至关重要的作用。此外，在反应过程中我们可以检测到氢气的生成。从图4d可以看出，单一的CdS在反应过程中几乎不产生氢气。而CdS-Pd SAs产氢速率达到11.8 mmolgcat-1h-1，是CdS-Pd NPs的约2.7倍，CdS的近10倍。这一结果也与苯胺转化率的差异相吻合。
为了验证CdS表面的S与Pd作用形成了Pd-S物种，从而提高了C-N偶联反应性能，我们对CdS进行了不同程度的表面修饰。从图4e可以明显看出，随着表面修饰的增强，反应的活性逐渐下降，而且产物苄基苯胺的选择性也随之下降。这也就意味着，当我们遮盖或者去除部分S位点，反应底物在催化剂表面的吸附性能下降，从而导致反应活性降低。另一方面，由于S空位的增多，使得Pd原子很难与S进行配位产生Pd-S物种，从而无法完成C-N偶联反应过程中的氢转移，也就不能得到饱和的目标产物二级胺N-苄基苯胺。
图4 可见光催化活性评价
为了研究在光催化反应过程中不同自由基的作用，我们进行了捕获实验。从图5a可以看出，当体系中加入叔丁醇和苯醌来分别捕获•OH和•O2-，反应的活性基本没有发生变化，说明体系中的这两种自由基对反应基本没有贡献。而当体系中加入草酸铵捕获光生空穴后，产率降为原来的1/3，加入过硫酸钾捕获光生电子后，产率降为0。这一结果表明，光生电子和空穴在光催化C-N偶联反应中有着重要作用。
接着，我们采用超快光谱（TAS）来揭示光照下不同催化剂的载流子衰减动力学。图5b为不同催化剂的瞬态吸收图谱以及拟合曲线。采用双指数模型拟合可获得两个弛豫时间τ1和τ2。Τ1代表导带电子到过渡态的捕获时间，τ2代表电子与过渡态或者价带空穴复合的时间。通过对比，CdS-Pd Sas的弛豫时间明显要长，也就是说，在反应过程中CdS表面单原子态的Pd配位物种Pd-Sx可以作为电子陷阱来捕获光生电子，提高载流子的分离效率，从而加速光催化C-N偶联。另外，从CdS导带转移到过渡态Pd-Sx中间体的弛豫时间更长，更利于氢原子的吸附。
为了研究不同催化剂对于H的吸附以及转移能力，我们做了一个N-苄烯苯胺加氢的模型反应。从图5c可以明显看出，对于单原子态的CdS-Pd SAs催化剂，N-苄烯苯胺较容易实现光催化加氢到苄基苯胺产物，而单质态的Pd（CdS-Pd NPs）催化剂无法实现加氢过程。这也证明了单原子态的CdS-Pd SAs可以很好地吸附H并完成氢转移，从而实现加氢过程得到二级胺N-苄基苯胺。
基于以上的机理表征分析，我们可以给出一个可能的反应机理和路径（ 图5d ）。光催化反应前，当体系中同时加入CdS催化剂和PdCl2时，PdCl2很快吸附到CdS表面上与表面悬挂的S原子形成Pd-Sx的配位物种。当CdS被光激发后，表面的Pd-Sx配位物种可以有效捕获光生电子，形成•Pd-Sx中间态物种，同时光生空穴能够脱去苯甲醇上的质子，将其氧化成苯甲醛。然后生成的苯甲醛与苯胺进行亲核加成反应，产生醇胺中间体。由于醇胺非常不稳定，很快脱水生成亚胺。苯甲醇上脱去的H+较容易吸附到长寿命的•Pd-Sx中间态物种形成H-Pd-Sx。最后，吸附的H又容易脱附，加成到N-苄烯苯胺的N上，实现氢转移，完成亚胺的加氢过程，得到最后的目标产物N-苄基苯胺。整个过程中，H的吸脱附可以循环进行，因此Pd-Sx物种可以作为有效的氢转移的桥梁实现加氢过程。此外，过多的吸附H可以从H-Pd-Sx上脱附产生H2。
图5 反应机理表征及推测
我们通过DFT模拟计算进一步验证了为什么单原子态的CdS催化剂CdS-Pd SAs可以很好地实现光催化C-N偶联生成N-苄基苯胺（ 图6 ）。结合EXAFS拟合结果，我们以Pd-S三配位的形式作为计算模型来研究H吸附和反应过程。对于催化剂CdS-Pd NPs来说，在位点1和2的H吸附能分别为-2.801 eV和-2.936eV，而催化剂CdS-Pd SAs的H吸附能为-1.954 eV。通过过渡态能量搜索，可以得出，Pd纳米颗粒负载的CdS-Pd NPs的加氢能垒为0.38 eV，而对于单原子态的CdS-Pd SAs来说，由于形成的Pd-Sx配位物种能够有效地吸附和脱附H，因此脱附的H直接加成到亚胺的不饱和C上，完成加氢过程。
图6 DFT模拟计算
总结与展望
总的来说，我们设计开发了一种CdS-Pd单原子光催化剂，该催化剂可以有效地用于可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应，获得具有工业应用价值的二级胺。同时反应过程中释放出清洁能源氢气。结合实验以及模拟计算，我们推测Pd在光催化反应过程中与CdS表面的S原位配位形成Pd-Sx中间物种，而这一中间体可以提高载流子分离效率以及有效地进行H的吸脱附，构成Pd-Sx •Pd-Sx H-Pd-Sx Pd-Sx的循环过程，实现氢转移，完成亚胺的加氢过程，得到目标产物N-苄基苯胺。整个过程中，Pd-Sx中间体可以作为有效氢转移的桥梁实现加氢过程。此外，该催化剂体系具有较好循环能力和底物适应性。这一工作将为温和条件下实现C-N偶联反应提供一种新的思路。
作者介绍
钮峰 ，博士毕业于法国里尔大学（法国国家科学研究中心）（导师Andrei Khodakov教授和Vitaly Ordomsky研究员）。2020年8月加入香港中文大学（深圳）邹志刚院士团队从事博士后研究。以第一作者在ACS Catalysis，Green Chemistry，Solar Energy Materials & Solar Cells等期刊上发表SCI论文12篇。目前主要研究方向为多相热催化、光催化能源转化。
涂文广 ，2015年获南京大学物理学院博士学位。2015至2020年在新加坡南洋理工大学从事研究博士后研究工作。2020年6月起任职于香港中文大学（深圳）理工学院。主要从事于低维光电材料表界面结构的精准设计与构建，实现太阳能驱动下的小分子转换，取得了一系列重要成果，迄今为止已在Nature Communications, Advanced Material, Advanced functional Material, ACS Catalysis, ACS Energy Letters等期刊上发表论文70余篇, SCI被引超过8000次，H指数为44。
周勇 ，香港中文大学（深圳）兼职教授。2009 年9月被南京大学物理学院按海外人才引进回国工作，加入南京大学环境材料与再生能源研究中心，聘为教授。主要从事：1、人工光合成二氧化碳转化为可再生碳氢燃料；2、光电材料的设计和构建；3、高效、低成本钙钛矿太阳能电池产业化应用研究。近五年来，以第一作者或通讯作者在 国际重要期刊上发表论文超过 60 篇，其中包括 J. Am. Chem. Soc. (1 篇)、Adv. Mater. (2 篇)、Adv. Funct. Mater. (1 篇)和 Nano Lett. (1 篇)，受邀以第一作者或通讯作者撰写 2 篇综述论文。近五年论文他引超过 1600 次，5 篇论文入选 Web of Science 统计的“过去十年高被引论文”, H 指数 46。光催化还原 CO2 研究成果作为主要研究内容，荣获 2014 年国家自然科学二等奖(排名第四)。主编三本英文专著（Springer 等出版社出版）。多次受邀在国内外相关学术会议上做邀请报告或主持会议。担任 Current Nanoscience 中国地区编辑和 Mater. Res. Bull.编委。主持承担国家基金委、 科技 部 973 项目等项目。入选教育部新世纪人才（2010 年）、江苏省首届杰出青年基金(2012年)。
邹志刚 ，2003年凭为教育部“长江学者奖励计划”特聘教授，国家重点基础研究发展计划“973”项目首席科学家，教育部创新团队带头人，2015 年当选中国科学院院士，2018 年当选发展中国家科学院院士。主要从事新型可再生能源与环境材料方面的研究，邹院士在光催化领域做出了卓越的贡献，被媒体称为“光催化领域的前行者”。邹志刚院士已在 Nature等国际一流期刊上发表论文 602 多篇，H指数 74，连续 5年入选爱思唯尔材料科学高被引学者，是材料领域有国际影响力的学术带头人。申请中国发明专利 200 多项，其中 83 项已获授权；承担两届国家重大基础研究计划 973 项目、国家自然科学基金中日合作项目、 科技 部国际合作重大项目等多项科研项目；获国家自然科学二等奖 1 项、江苏省科学技术一等奖 2 项，作为第一完成人获第 46 届日内瓦国际发明展金奖及阿卜杜拉国王大学特别奖各 1项。
邓经纬（1914年—1998年），江西省兴国县龙口乡人。一九三零年加入中国共产主义青年团。一九三三年参加中国工农红军，同年八月转入中国共产党。曾任北京军区炮兵政治部主任、副政治委员。邓经纬因病于1998年5月12日在石家庄逝世，享年85岁。基本信息出生日期 1914年去世日期 1988年国籍 中国性别 男信仰 共产主义籍贯 江西省兴国县民族 汉族中文名 邓经纬职业信息职业 军人职位 原北京军区炮兵副政治委员获得荣誉 中国人民解放军一级红星功勋荣誉章更多细节政党 中国共产党
中科院士程镕时是我国高分子物理学科的主要奠基人之一，他长期致力于高分子溶液研究，并且在高分子溶液黏度问题、凝胶色谱技术理论、溶液凝聚过程等领域取得了一系列重大成果。
天体物理学家周又元院士发表论文100余篇，而且还估算了中心黑洞的质量，发现了短时标变化规律新类型等等贡献，他自己的一生都献给了教育事业和国家科研工作。我们都知道能当上国家院士的人必定是百里无一的人才。国家也因此花费了很多财力物力培养，他们的一生都在为祖国强大而奉献着，所以每一位人才的逝世都是国家的一大损失，对国家来说是痛失了一大批宝藏，他们对国家的作用是真的是很大。